(E)-1-(4-methoxyphenyl)hex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(4-methoxyphenyl)hex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: OHOQWTZHFIRCQB-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-methoxyphenyl)hex-2-en-1-one 在 叠氮基三甲基硅烷 、 C₃₁H₂₆F₆N₄O₂ 、 水 作用下， 以 六氟苯 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到(S)‐3‐azido‐1‐(4‐methoxyphenyl)hexan‐1‐one
  参考文献：
  名称：

  通过直接激活TMSN 3在双功能有机催化下对映选择性共轭叠氮叠氮化α，β-不饱和酮。

  摘要：

  提出了α，β-不饱和酮的对映选择性有机催化共轭叠氮化。双功能有机催化剂激活TMSN 3，在没有外部启动子的情况下触发叠氮基团向烯酮的亲核加成，并避免直接使用或预先形成高毒性和爆炸性的氢偶氮酸。该方案在温和条件下进行出色的对映体控制。为了证明双功能有机催化剂的直接活化作用，已经进行了DFT计算和机理试验。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900831
• 作为产物：
  描述：

  1-己-1-炔基-4-甲氧基苯 在 2-溴吡啶-1-氧化物 、 [(2,4-tBu₂PhO)3P]AuNTf₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到(E)-1-(4-methoxyphenyl)hex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  无酸添加剂的 C-C 三键的金催化高区域选择性氧化：炔丙基部分作为掩蔽的 α,β-不饱和羰基

  摘要：

  使用 8-烷基喹啉 N-氧化物作为氧化剂并且在没有酸添加剂的情况下，已经以高区域选择性实现了内部炔烃的金催化分子间氧化。合成通用的 α,β-不饱和羰基化合物以良好到极好的收率和极好的 E 选择性获得。可以容忍一系列功能组，例如 THP、MOMO、N(3)、OTBS 和 N-Boc。该反应允许 α,β-不饱和羰基被掩蔽为炔丙基部分，从而为复杂结构合成中可能遇到的这些官能团的相容性问题提供了实用的解决方案。

  DOI：

  10.1021/ja1072614

文献信息

• Gold- and Silver-Catalyzed Reactions of Propargylic Alcohols in the Presence of Protic Additives
  作者：Matthew N. Pennell、Peter G. Turner、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/chem.201102830

  日期：2012.4.10

  secondary and tertiary propargylic alcohols undergo a Meyer–Schuster rearrangement to give enones at room temperature in the presence of a gold(I) catalyst and small quantities of MeOH or 4‐methoxyphenylboronic acid. The syntheses of the enone natural products isoegomaketone and daphenone were achieved using this reaction as the key step. The rearrangement of primary propargylic alcohols can readily be combined

  在室温下，在金（I）催化剂和少量MeOH或4-甲氧基苯基硼酸的存在下，大范围的伯，仲和叔炔丙醇会进行Meyer-Schuster重排，从而得到烯酮。以该反应为关键步骤，实现了烯酮天然产物异麦角酮和达芬酮的合成。伯炔丙醇的重排可以很容易地在单锅法中结合，向所得的末端烯酮中添加亲核试剂，得到β-芳基，β-烷氧基，β-氨基或β-硫代酮。带有相邻的富电子芳基的炔丙醇也可以通过氧，氮和碳亲核试剂进行银催化的醇取代。
• A General Procedure for the Synthesis of Enones via Gold-Catalyzed Meyer−Schuster Rearrangement of Propargylic Alcohols at Room Temperature
  作者：Matthew N. Pennell、Matthew G. Unthank、Peter Turner、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1021/jo102263t

  日期：2011.3.4

  Meyer−Schuster rearrangements of propargylic alcohols take place readily at room temperature in toluene with 1−2 mol % PPh3AuNTf2, in the presence of 0.2 equiv of 4-methoxyphenylboronic acid or 1 equiv of methanol. Good to excellent yields of enones can be obtained from secondary and tertiary alcohols, with high selectivity for the E-alkene in most cases. A one-pot procedure for the conversion of primary

  在室温下，在0.2当量的4-甲氧基苯基硼酸或1当量的甲醇存在下，在1-2摩尔％的PPh 3 AuNTf 2的甲苯中，炔丙醇的迈尔-舒斯特重排容易发生。可以从仲和叔醇获得良好至优异的烯酮收率，在大多数情况下，对E-烯烃的选择性高。还开发了一种通过一锅法将伯炔丙醇转化为β-芳基酮的方法，方法是通过Meyer-Schuster重排，然后Pd催化添加硼酸。
• A New and One-Pot Synthesis of α,β-Unsaturated Ketones by Dehydrogenation of Various Ketones with<i>N-tert</i>-Butyl Phenylsulfinimidoyl Chloride
  作者：Teruaki Mukaiyama、Jun-ichi Matsuo、Hideo Kitagawa

  DOI：10.1246/cl.2000.1250

  日期：2000.11

  α,β-Unsaturated ketones were synthesized by one-pot procedure from various ketones in good to excellent yields on treatment of their lithium enolates with N-tert-butyl phenylsulfinimidoyl chloride (1) under mild conditions.

  在温和条件下用 N-叔丁基苯基亚磺酰亚胺酰氯 (1) 处理其烯醇锂，通过一锅法从各种酮合成 α,β-不饱和酮，收率良好至极好。
• A convenient synthesis of 4-alkyl-3-benzoylpyrroles from α,β-unsaturated ketones and tosylmethyl isocyanide
  作者：Kapil Kumar、Shital S. More、Sandeep Goyal、Mukesh Gangar、Gopal L. Khatik、Ravindra K. Rawal、Vipin A. Nair

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.056

  日期：2016.5

  A convenient synthesis of 4-alkyl-3-benzoyl pyrrole was achieved from α,β-unsaturated ketones and tosylmethyl isocyanide in the presence of mild base LiOH·H2O. This method is very economical and was successfully utilized for the synthesis of various 4-alkyl-3-benzoylpyrrole derivatives with good to excellent yields.

  在弱碱LiOH·H 2 O的存在下，由α，β-不饱和酮和甲苯磺酰基甲基异氰酸酯可以方便地合成4-烷基-3-苯甲酰基吡咯。该方法非常经济，已成功地用于合成各种4-烷基-3-苯甲酰基吡咯衍生物，具有良好或优异的收率。
• Copper-Catalyzed Aza-Michael Addition of 2-Aminobenzoate to β-Substituted α,β-Unsaturated Ketones: One-Pot Synthesis of 3-Carbonyl-2-Substituted Quinolin-4(1<i>H</i>)-ones
  作者：Seongil Kang、Subin Park、Kyung-su Kim、Changsik Song、Yunmi Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03162

  日期：2018.3.2

  We present a new and straightforward one-pot process for the synthesis of 3-carbonyl-4-quinolone derivatives through highly efficient Cu-catalyzed aza-Michael addition of 2-aminobenzoates to β-substituted α,β-unsaturated ketones/cyclization/mild oxidation reactions. A broad range of new versatile 3-carbonyl-quinolin-4(1H)-ones is prepared from readily available chemicals under mild reaction conditions

  我们提出了一种新的，直接的一锅法，用于通过高效的Cu催化2-氨基苯甲酸酯向β-取代的α，β-不饱和酮/环化/温和的2-氨基苯甲酸酯加成反应来合成3-羰基-4-喹诺酮衍生物氧化反应。在温和的反应条件下，以较短的反应时间，由现成的化学物质制备了种类繁多的新型多功能3-羰基-喹啉-4（1 H）-酮，可产生良好至极好的收率（高达99％）。