methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 120200-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7S,8S,8aR)-7-benzoyloxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 120200-51-3
• 化学式: C₂₈H₂₆O₈
• 分子量: 490.51
• InChiKey: CGMUHSNJRXPSSA-FVZHAARSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-D-mannopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙醛保护基作为羧酸替代物：官能化的尿酸和糖氨基酸的合成

  摘要：

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201503998
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙醛保护基作为羧酸替代物：官能化的尿酸和糖氨基酸的合成

  摘要：

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201503998

文献信息

• Regioselective Benzoylation of 6-O-Protected and 4,6-O-Diprotected Hexopyranosides as Promoted by Chiral and Achiral Ditertiary 1,2-Diamines
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200290018

  日期：2002.12

  Monobenzoylation of triols (6-O-silylated glycopyranosides) or diols (4,6-O-benzylidenated glycopyranosides) with benzoyl chloride and triethylamine at −60° to 23° is promoted by catalytic amounts of ditertiary 1,2-diamines. The regioselectivity depends mostly on the structure of the alcohols; it is modulated by the configuration and constitution of the diamines, as shown by comparing the effect of Oriyama's

  三醇（6- Monobenzoylation ö -silylated glycopyranosides）或二醇（4,6- ö在-60℃至23 -benzylidenated glycopyranosides）与苯甲酰氯和三乙胺°通过催化量的二叔1,2-二胺的促进。区域选择性主要取决于醇的结构。通过比较Oriyama催化剂（（S）-1和（R）-1），N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）的作用可以看出，它受二胺的构型和组成的调节。），N，N，N'，N'-四乙基乙二胺（TEEDA），Et 3 N和EtNMe 2。催化剂的空间位阻会削弱其对反应性的影响。与在Oriyama催化剂存在下外消旋-环己烷-1,2-二醇的单和二苯甲酰基化的适度对映选择性相一致，这些二胺对区域选择性的影响相当有限。尽管与过程简单相关，但是在某些情况下，这些催化剂比单一方法可产生更高的单种苯甲酸酯收率。在制备3-
• Oxidative Cleavage of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene Ring with t-Butyl Hydroperoxide and Copper(II) Chloride. Preparation of Methyl 4-<i>O</i>- and 6-<i>O</i>-Benzoylhexopyranoside Derivatives
  作者：Ken-ichi Sato、Tetsutaro Igarashi、Yukio Yanagisawa、Nobuya Kawauchi、Hironobu Hashimoto、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/cl.1988.1699

  日期：1988.10.5

  Copper(II) chloride and palladium(II) acetate were found to be highly effective catalysts for oxidative cleavage of O-benzylidene ring with t-butyl hydroperoxide. Using the former catalyst 4,6-O-benzylidenehexopyranoside derivatives were converted into the corresponding 4- and 6-benzoates in high yields. This reaction was also applicable for conversion of benzyl group into benzoyl one.

  发现氯化铜 (II) 和乙酸钯 (II) 是使用叔丁基氢过氧化物氧化裂解 O-亚苄基环的高效催化剂。使用前一种催化剂，4,6-O-亚苄基己基吡喃糖苷衍生物以高产率转化为相应的4-和6-苯甲酸酯。该反应也适用于将苄基转化为苯甲酰基。
• Regioselective Esterification of Vicinal Diols on Monosaccharide Derivatives via Mitsunobu Reactions
  作者：Guijun Wang、Jean-Rene Ella-Menye、Michael St. Martin、Hao Yang、Kristopher Williams

  DOI：10.1021/ol801316f

  日期：2008.10.2

  esterification reactions of secondary alcohols derived from d-glucose, d-mannose, and d-galactose via the Mitsunobu reaction. The benzoylation reaction of vicinal diols derived from monosaccharides under Mitsunobu conditions afforded monobenzoates with retention of stereochemistry only. The regioselectivity of these reactions depends on the stereochemistry of the sugar starting material. The Mitsunobu reactions

  我们通过Mitsunobu反应进行了一系列衍生自d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖的仲醇的酯化反应。在Mitsunobu条件下衍生自单糖的邻位二醇的邻苯二甲酰化反应提供的单苯甲酸酯只保留了立体化学。这些反应的区域选择性取决于糖原料的立体化学。这些二醇上的Mitsunobu反应可用于选择性保护其他邻位仲羟基。
• Synthesis of Pentasaccharide and Heptasaccharide Derivatives and Their Effects on Plant Growth
  作者：Hongmei Liu、Shuihong Cheng、Jun Liu、Yuguang Du、Zhihui Bai、Yuguo Du

  DOI：10.1021/jf800326r

  日期：2008.7.1

  Two oligosaccharide derivatives, beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-4)-alpha-D-ManpOMe (1) and beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-6)-beta-D-Glcp-(1-4)-alpha-D-ManpOMe (2), have been synthesized efficiently using a convergent glycosylation strategy of 2 + 3 and 2 + 5. 1,6-Anhyclro-beta-D-glucopyranose, which was prepared from cotton pyrolysis, was applied as a key synthon in the synthesis, significantly simplifying the preparation. The bioassay suggested that these two oligosaccharides can both stimulate the growth of maize cultured in liquid medium at a concentration of 3 ppm.
• Szeja, Wieslaw, Polish Journal of Chemistry, 1980, vol. 54, # 6, p. 1301 - 1304
  作者：Szeja, Wieslaw

  DOI：——

  日期：——