methyl 3-(phenylsulfanyl)-2-propynoate | 84702-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl 3-(phenylsulfanyl)-2-propynoate
• 英文别名: methyl3-(phenylthio)propiolate；methyl (phenylthio)propiolate；3-(phenylthio)propiolate；Methyl 3-phenylsulfanylprop-2-ynoate
• CAS: 84702-85-2
• 化学式: C₁₀H₈O₂S
• 分子量: 192.238
• InChiKey: YJSQNYGWIDXAGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(phenylsulfanyl)-2-propynoate 在 碘苯二乙酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 6,7-dichloro-3-(phenylsulfonyl)quinoxaline-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Hypervalent iodine(iii)-induced oxidative [4+2] annulation of o-phenylenediamines and electron-deficient alkynes: direct synthesis of quinoxalines from alkyne substrates under metal-free conditions

  摘要：

  超价碘(III)在无金属条件下引发的氧化[4+2]环化反应，成功实现了邻苯二胺与缺电子炔烃的合成。该反应高效地直接合成了带有两个吸电子基团的喹喔啉类化合物。

  DOI：

  10.1039/c3cc45469j
• 作为产物：
  描述：

  二苯二硫醚 在 双氧水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 methyl 3-(phenylsulfanyl)-2-propynoate
  参考文献：
  名称：

  Hypervalent iodine(iii)-induced oxidative [4+2] annulation of o-phenylenediamines and electron-deficient alkynes: direct synthesis of quinoxalines from alkyne substrates under metal-free conditions

  摘要：

  超价碘(III)在无金属条件下引发的氧化[4+2]环化反应，成功实现了邻苯二胺与缺电子炔烃的合成。该反应高效地直接合成了带有两个吸电子基团的喹喔啉类化合物。

  DOI：

  10.1039/c3cc45469j

文献信息

• Synthesis of 8-substituted bicyclo[3.2.1]octane-6-carboxylic acids and anti-convulsant properties of the corresponding amides
  作者：J.A. Miller、J. Harris、A.A. Miller、G.M. Ullah、G.M. Welsh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.007

  日期：2004.5

  Novel 8-substituted bicyclo[3.2.1]octane-6-carboxylic acids have been made via [3+2]cycloaddition to alkyne 2. A number of the corresponding amides are anti-convulsant in mice.

  经由[3 + 2]环加成至炔烃2，已经制备了新型的8-取代的双环[3.2.1]辛烷-6-羧酸。许多相应的酰胺在小鼠中是抗惊厥药。
• A heterogeneous copper(I)-catalyzed aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling of terminal alkynes with thiols leading to alkynyl sulfides
  作者：Zhiqiang Fang、Wen He、Mingzhong Cai、Yang Lin、Hong Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.153

  日期：2015.11

  A heterogeneous copper-catalyzed direct oxidative cross-dehydrogenative coupling of terminal alkynes with thiols was achieved in DMSO at 70 °C in the presence of an MCM-41-supported bidentate nitrogen copper(I) complex [MCM-41-2N-CuCl] and K2CO3 under an atmosphere of O2, yielding selectively a variety of alkynyl sulfides in good to excellent yields. This heterogeneous copper catalyst can be easily

  在MSO-41负载的双齿氮铜（I）络合物[MCM-41-2N-CuCl]的存在下，在DMSO中于70°C的条件下，末端炔烃与硫醇的异质铜催化直接氧化交叉脱氢偶联反应和在O 2气氛下的K 2 CO 3，以良好至优异的产率选择性地产生各种炔基硫化物。该多相铜催化剂可通过简单的过滤容易地回收并循环10次而活性没有降低。
• Two methoxycarbonylketen equivalents as dienophiles in the Diels–Alder reaction
  作者：Indranil Gupta、Peter Yates

  DOI：10.1039/c39820001227

  日期：——

  Methyl methoxypropiolate and methyl (phenylthio)propiolate give Diels–Alder adducts with 1,3-dienes; the adducts with cyclopentadienes give methyl 3-oxobicyclo[2.2.1] hept-5-ene-2-carboxylates on hydrolysis.

  甲氧基丙酸甲酯和（苯硫基）丙酸甲酯可形成Diels-Alder与1,3-二烯的加合物。与环戊二烯的加合物在水解时得到3-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸甲酯。
• Gold-Catalyzed Oxidation of Thioalkynes To Form Phenylthio Ketene Derivatives via a Noncarbene Route
  作者：Pankaj Sharma、Rahulkumar Rajmani Singh、Sovan Sundar Giri、Liang-Yu Chen、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01768

  日期：2019.7.19

  Gold-catalyzed oxidations of thioalkynes with 8-methylquinoline oxides afford 2-phenylthioketenes that can be trapped efficiently with alcohols. The synthetic utility is manifested by terminal and internal thioalkynes over a wide scope, bearing esters, ketones, alkyl, and oxime substituents. Our density functional theory calculations suggest that gold-catalyzed oxidations of terminal and internal thioalkynes

  金催化的8-甲基喹啉氧化物氧化硫代炔烃可生成2-苯基硫代烯酮，可被醇有效地捕集。末端和内部的硫代炔烃在广泛的范围内带有酯，酮，烷基和肟取代基，从而显示出合成的效用。我们的密度泛函理论计算表明，用8-甲基喹啉氧化物对末端和内部硫代炔烃进行金催化的氧化反应可生成与金键合的乙烯酮中间体，而无需使用α-氧代金卡宾。
• Relative Rates of Metal-Free Azide–Alkyne Cycloadditions: Tunability over 3 Orders of Magnitude
  作者：Patrick W. Skelly、Jirapon Sae-Jew、Ana Paula Kitos Vasconcelos、Jerin Tasnim、Longbo Li、Jevgenij A. Raskatov、Rebecca Braslau

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01887

  日期：2019.11.1

  The thermal (3 + 2) dipolar azide-alkyne cycloaddition, proceeding without copper or strained alkynes, is an underutilized ligation with potential applications in materials, bioorganic, and synthetic chemistry. Herein, we investigate the effects of alkyne substitution on the rate of this reaction, both experimentally and computationally. Electron-withdrawing groups accelerate the reaction, providing

  热（3 + 2）偶极叠氮化物-炔烃环加成反应（无需铜或紧张的炔烃）进行的连接方法利用率不高，在材料，生物有机和合成化学中具有潜在的应用前景。在本文中，我们在实验和计算上都研究了炔烃取代对这一反应速率的影响。吸电子基团加速了反应，在研究的最慢和最快的炔烃之间提供了1.0到2100的相对速率范围。出乎意料的是，缀合到炔烃上的芳基显着阻碍了反应速率。相反，磺酰基，酯取代的炔烃具有足够的反应性，以至于它在室温下可在数小时内与叠氮化物偶联。此反应量表应为那些希望在温和条件下使用此连接的人提供指导。