3-羟基-5-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,3-噻唑-2-硫酮 | 529477-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3-羟基-5-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,3-噻唑-2-硫酮
• 英文名称: N-hydroxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione
• 英文别名: N-hydroxy-4-methyl-5-(p-anisyl)thiazole-2(3H)thione；N-hydroxy-5-(4-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione；3-hydroxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione；3-hydroxy-4-methyl-5-(p-methoxyphenyl)thiazole-2(3H)-thione；3-hydroxy-5-(4-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione；N-hydroxy-4-methyl-5-(4-methoxyphenyl)thiazole-2(3H)-thione；MAnTTOH；2(3H)-Thiazolethione, 3-hydroxy-5-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-；3-hydroxy-5-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-1,3-thiazole-2-thione
• CAS: 529477-58-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂S₂
• 分子量: 253.346
• InChiKey: CBRLXXZMZGCCPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-5-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,3-噻唑-2-硫酮 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到lithium 5-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-2-thioxo-2,3-dihydrothiazol-3-olate
  参考文献：
  名称：

  Aspects of structural thiohydroxamate chemistry—on a systematic in the 5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione series

  摘要：

  Bond angles at thiohydroxamate oxygen in crystal structures of 3-alkoxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thiones gradually increased with the size of the 3-alkoxy substituent. This effect was attributed to strain on the basis of (i) a linear free energy relationship (Taft-Dubois correlation) and (H) signal coalescence from resonances of diastereotopic CH3 groups in solution (O-cumyl substituent; DNMR). Substitution at oxygen along the sequence OR (R prim-, sec-, and tert-alkyl), CH, and OLi was reflected in a gradual decrease of N,O distances and lengthening of associated C,S bonds. The responsivity for these changes was more pronounced in the thiazole-2(3H)-thione than in the pyridine-2(1H)-thione series. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.067
• 作为产物：
  描述：

  1-(ethoxythiocarbonylsulfanyl)-1-(4-methoxyphenyl)-2-propanone oxime 在 氢氧化钾 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到3-羟基-5-(4-甲氧基苯基)-4-甲基-1,3-噻唑-2-硫酮
  参考文献：
  名称：

  在光化学诱导和微波引发的反应中自旋捕获5-甲基和5-芳基-3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮生成的烷氧基

  摘要：

  甲氧基和异丙氧基的基团从生成的ñ -烷氧基-4,5-二甲基噻唑-2（3 H ^）-thiones（λ最大~320纳米）和5-芳基衍生物（芳= p -XC 6 ħ 4 ; X =的MeO， H，AcNH，Cl）的（λ最大~335纳米）在光化学和微波诱导的反应。烷氧基被二甲基吡咯烷N-氧化物捕获并通过EPR表征为自旋加合物。枯基氧基以类似的方式从N-枯基氧基-5-（4-甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮中释放出来。N的最低能量跃迁发现了值得注意的红移- （羟基）茚并[2,1- d ]噻唑-2（3 H ^） -硫酮（λ最大= 376纳米），如果相比的UV-vis吸收ñ -羟基-4-甲基-5- phenylthiazole- 2（3 ħ） -硫酮（λ最大= 338纳米）。全面描述了烷氧基自由基前体的合成和进行N，O均解的程序。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.09.006

文献信息

• Tertiary alkoxyl radicals from 3-alkoxythiazole-2(3H)-thiones
  作者：Christine Schur、Nina Becker、Uwe Bergsträßer、Thomas Gottwald、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.tet.2010.12.071

  日期：2011.3

  2-methyl-5-phenylpent-2-oxyl to 2-hydroxy-2-methyl-5-phenylpent-5-yl radical isomerization (1,5-H-atom shift; k=0.4–1.5×108 s−1). The reactions pose key steps in synthesis of 2,2,5-substituted tetrahydrofurans and 2-bromo-3-alkoxybicyclo[2.2.1]heptanes. Stereoselectivity in 5-exo-trig cyclization (2,5-cis) and intermolecular addition (exo/endo>99:1), originates from torsional strain in transition structures of alkoxyl

  这项研究涉及的合成叔- Ø烷基thiohydroxamates及其作为叔-烷氧基自由基前体。将叔烷氧基自由基用于机理研究中，以确定（i）对双环[2.2.1]庚烯（k = 1×10 7  M -1  s -1），（ii）2-的对氯枯基氧基自由基的速率常数苯基己-5-烯-2-氧基自由基-5-外- TRIG -cyclization（ķ顺式= 3×10 9 小号-1，ķ反式= 1×10 9 小号-1）和（iii）2-甲基-5-苯基戊-2-氧基转变为2-羟基-2-甲基-5-苯基戊-5-基的自由基异构化（1,5-H原子位移；k = 0.4-1.5 ×10 8  s -1）。该反应是合成2,2,5-取代的四氢呋喃和2-溴-3-烷氧基双环[2.2.1]庚烷的关键步骤。5- exo - trig环化（2,5-cis）和分子间加成（exo / endo > 99：1）的立体选择性源自烷氧基自由基反应过渡结构中的扭转应变。
• 2,3-cis-Cyclization of 4-pentenoxyl radicals
  作者：Irina Kempter、Christine Schur、Katharina Huttenlochner、Ruth-Maria Bergsträßer、Benjamin Wolff、Thomas Kopf、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.001

  日期：2016.12

  which is the preferred conformation for transition structures for 2,3-trans-cyclization, stabilizes the double bond by delocalizing π-electrons into the σ*(C,O)-orbital. Along with energy decreases the affinity of π-electrons for forming a σ (C,O)-bond with the oxygen radical. In 2,3-cis-cyclization, a similar stabilizing effect cannot occur, because the allylic oxygen substituent and the alkene align

  当被烯丙基羟基，乙酰氧基或苯甲酰氧基取代时，4-戊氧基自由基选择性地环化2，3-顺式。取决于相对构型，位置和它们的化学性质，另外的取代基增加或减少2，3-顺式环化产物的分数。选择3-受体取代的戊氧基自由基来提供2,3-顺式环闭合产物的原因是烯丙基氧取代基与烯烃实体之间的次级轨道相互作用，在动力学上不利于5的2,3-反式-外-cyclization。将β-C，O键沿背斜取向与烯烃平面对齐，这是2,3-过渡结构的优选构象反式环化通过将π电子离域到σ*（C，O）轨道来稳定双键。随着能量的增加，π电子与氧自由基形成σ（C，O）键的亲和力降低。在2，3-顺式环化中，由于烯丙基氧取代基和烯烃排列在平面上，因此不会发生类似的稳定作用。烯丙基氧取代基的动力学作用在3-羟基壬基-1，8-二烯-5-氧基的环化中变得更加明显，有利于分子内向未取代的烯丙基双键加成三倍。
• Efficiency of alkoxyl radical product formation from 5-substituted 3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones
  作者：Jens Hartung、Christine Schur、Irina Kempter、Thomas Gottwald

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.113

  日期：2010.2

  In a comparative study, reactions between 5-(p-methoxyphenyl)-substituted 3-alkoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thiones and appropriate mediators (BrCCl3, Bu3SnH) provided higher yields of alkoxyl radical products (δ-bromohydrins, cyclic ethers, carbonyl compounds) than respective transformations of 5-phenyl- and 5-methyl-substituted derivatives. The unusual selectivity of applied thiohydroxamates to furnish

  在一项比较研究中，由5-（对甲氧基苯基）取代的3-烷氧基-4-甲基噻唑-2（3 H）-硫酮与适当的介体（BrCCl 3，Bu 3 SnH ）之间的反应提供了更高产率的烷氧基自由基产物（ δ-溴代醇，环醚，羰基化合物）分别取代了5-苯基和5-甲基取代的衍生物。即使使用软碳亲电试剂处理，硫代异羟肟酸酯提供O-烷基化产物的选择性也很差，而且3-烷氧基-5-（对甲氧基苯基）-4-甲基噻唑-2（3 H）的显着倾向硫酮结晶，以值得注意的方式促进了新的烷氧基自由基前体家族的制备和纯化。
• 4- and 4,5-SubstitutedN-Methoxythiazole-2(3H)-thiones - Preparation,UV/Vis Spectra, and Assignment of Electronic Transitions in Comparison toN-Methoxypyridine-2(1H)-thione Using Time-Dependent Density Functional Theory Calculations
  作者：Jens Hartung、Kristina ?pehar、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess、Mario Arnone、Bernd Engels

  DOI：10.1002/ejoc.200400674

  日期：2005.3

  absorptions in UV/Vis spectra of N-methoxy-4-methylthiazole-2(3H)-thione, N-methoxy-5-(p-methoxyphenyl)-4-methylthiazole-2(3H)-thione, N-methoxypyridine-2(1H)-thione, and selected N-hydroxy derivatives thereof have been assigned to ππ*-type transitions as dominating character, using the results from ab initio calculations [time-dependent density functional theory (TD)RI-BLYP/TZVPP]. Theory further predicts

  实验观察到 N-甲氧基-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮、N-甲氧基-5-(对甲氧基苯基)-4-甲基噻唑-2(3H)-硫酮、N-甲氧基吡啶的紫外/可见光谱吸收-2(1H)-硫酮及其选定的 N-羟基衍生物已被指定为 ππ* 型跃迁作为主要特征，使用 ab initio 计算的结果 [时间相关密度泛函理论 (TD)RI-BLYP/TZVPP ]。理论进一步预测，一侧的 N-甲氧基噻唑-2(3H)-硫酮和另一侧的 N-甲基-氧吡啶-2(1H)-硫酮中的电子激发在贡献跃迁的特征和统计权重方面存在显着差异。这些效应主要源于环内硫原子对噻唑-2(3H)-硫酮中轨道能量和形状的贡献，并且可能会被取代基（例如位于 5 位的对甲氧基苯基）增强。 由于计算得出的噻唑硫酮和吡啶硫酮之间的大部分光谱差异是指低强度激发，因此本研究的发现与两个重要的实验事实相关: (i) 除了 UV/Vis 吸收的精确光谱位置的微小变化外，N-羟基-或
• A Practical Method for O-Acylation of N-Hydroxythiazole-2(3H)-thiones
  作者：Jens Hartung、Christine Schur、Andreas Groß

  DOI：10.1055/s-0029-1217102

  日期：2010.2

  O-Acylation of 4- and 4,5-substituted N-hydroxythiazole-2(3H)-thiones occurred in solutions of acetone upon treatment with solid K2CO3 and a variety of neat acyl chlorides (primary, secondary, and tertiary alkyl, aryl; 60-87% yield; ∼10 g scale).

  在丙酮溶液中，用固体 K2CO3 和各种纯酰基氯（伯、仲、叔烷基和芳基；产率 60-87%；∼10 克标度）处理 4-和 4,5-取代的 N-羟基噻唑-2(3H)-硫酮时，会发生 O-酰化反应。