2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine | 646502-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine
• 英文别名: 2,4-diphenyl-3H-benzo[b]azepine；2,4-Diphenyl-3H-1-benzazepine
• CAS: 646502-85-4
• 化学式: C₂₂H₁₇N
• 分子量: 295.384
• InChiKey: OOXQJTFNUKZSQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酸甲酯 、 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine 在 六甲基磷酰三胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以49%的产率得到2,4-diphenyl-1-methyl-1H-1-benzazepine
  参考文献：
  名称：

  Regioselective alkylation reactions of 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine give either 3-alkyl-3H-1-benzazepines or 1-alkyl-1H-1-benzazepines

  摘要：

  2,4-Diphenyl-3H-1-benzazepine is deprotonated with either LDA or KHMDS. The resulting anion is alkylated with alkyl halides or MeOTs, giving either products of alkylation at C3, or at N, or a mixture of both. The regioselectivity depends on the base, presence of the complexing agent HMPA, and the leaving group of the allcylating agent. Using Mel as alkylating agent gives exclusively the C3-methylated product, while using MeOTs gives exclusively the N-methylated product. The N-allcylated products show evidence of stereodynamic behavior in their NMR spectra. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.128
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯胺 、 苯乙酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine
  参考文献：
  名称：

  手性，阳离子钌-二胺催化剂对苯并ze庚因和苯并二氮杂环亚胺的不对称加氢反应

  摘要：

  标题氢化反应是在无膦，手性，阳离子钌-二胺配合物存在下完成的，可轻松接近各种手性七元含氮杂环。简单地通过改变催化剂的非手性抗衡阴离子就可以观察到对映选择性的逆转。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700236
• 作为试剂：
  描述：

  溴甲苯 在 lithium diisopropyl amide 、 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 二苯乙烯 、 (1-溴-2-苯基乙基)苯
  参考文献：
  名称：

  Regioselective alkylation reactions of 2,4-diphenyl-3H-1-benzazepine give either 3-alkyl-3H-1-benzazepines or 1-alkyl-1H-1-benzazepines

  摘要：

  2,4-Diphenyl-3H-1-benzazepine is deprotonated with either LDA or KHMDS. The resulting anion is alkylated with alkyl halides or MeOTs, giving either products of alkylation at C3, or at N, or a mixture of both. The regioselectivity depends on the base, presence of the complexing agent HMPA, and the leaving group of the allcylating agent. Using Mel as alkylating agent gives exclusively the C3-methylated product, while using MeOTs gives exclusively the N-methylated product. The N-allcylated products show evidence of stereodynamic behavior in their NMR spectra. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.128

文献信息

• Enantioselective synthesis of tunable chiral pyridine–aminophosphine ligands and their applications in asymmetric hydrogenation
  作者：Youran Liu、Fei Chen、Yan-Mei He、Chenghao Li、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/c9ob00770a

  日期：——

  ligands were enantioselectively synthesized based on chiral 2-(pyridin-2-yl)-substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoline scaffolds, which were obtained in high yields and with excellent enantioselectivities via ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-(pyridin-2-yl)quinolines. The protocol features a wide substrate scope and mild reaction conditions, enabling scalable synthesis. These chiral

  基于手性2-（吡啶-2-基）-取代的1,2,3,4-四氢喹啉骨架，对映选择性地合成了一个可调谐的手性吡啶-氨基膦配体的小型文库，该文库以高收率和优异的对映选择性通过钌催化的2-（吡啶-2-基）喹啉不对称氢化。该方案具有广泛的底物范围和温和的反应条件，可实现可扩展的合成。这些手性P，N配体已成功应用于Ir催化的基准烯烃和具有挑战性的七元环亚胺（包括苯并ze庚因和苯并二氮杂卓）的不对称加氢反应。在2,4-二芳基-3 H-苯并[ b ]氮杂和2,4-不对称氢化反应中，具有出色的对映和非对映选择性（高达99％ee和> 20：1 dr）和/或前所未有的化学选择性。二芳基-3 H-苯并[ b ] [1,4]二氮杂pine。
• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Coupling of Cyclobutenols with Aryl Halides
  作者：Takanori Matsuda、Takeshi Matsumoto、Akira Murakami

  DOI：10.1055/s-0036-1589117

  日期：2018.4

  A palladium(0)-catalyzed ring-opening cross-coupling reaction between tert -cyclobutenols and aryl halides produces γ-arylated β,γ-unsaturated ketones. In the case of aryl halides bearing functional groups at the ortho position, the resulting ring-opened ketones undergo intramolecular condensation to afford bicyclic aromatic compounds.

  钯（0）催化的叔环丁烯醇和芳基卤化物之间的开环交叉偶联反应产生γ-芳基化的β，γ-不饱和酮。在邻位带有官能团的芳基卤化物的情况下，所得开环酮进行分子内缩合以提供双环芳族化合物。
• Synthesis of 2,4-Diaryl-3<i>H</i>-1-benzazepines
  作者：Keith Ramig、Shaan Alli、Myra Cheng、Richard Leung、Rabail Razi、Michelle Washington、Linas Kudzma

  DOI：10.1055/s-2007-991095

  日期：——

  Treatment of 2-fluoroaniline and some derivatives with aryl methyl ketones under acid catalysis gives the title compounds.

  在酸性催化下，2-氟苯胺及其某些衍生物与芳基甲基酮反应，得到标题化合物。
• Synthesis of Substituted Indolesand Carbazoles from 2-Fluorophenyl Imines
  作者：Linas Kudzma

  DOI：10.1055/s-2003-40880

  日期：2003.8

  The synthesis of a series of indole and carbazole derivatives from 2-fluorophenyl imines is reported. 2-Fluoroaniline-d 4 (13) is prepared and used to investigate the mechanism of this indolization. 2-Fluorophenyl enaminone 17 gives the synthetically useful carbazole 20 via a similar indolization and in situ alkylation.

  报道了从2-氟苯亚胺合成一系列吲哚和咔唑衍生物的方法。制备了2-氟苯胺-d4（13）并用于研究这种吲哚化的机制。2-氟苯烯胺酮17通过类似的吲哚化及原位烷基化反应得到了合成上有用的咔唑20。
• Experimental and Theoretical Studies of a One-Flask Synthesis of 3H-1-Benzazepines from 2-Haloanilines and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Keith Ramig、Edyta M. Greer、David J. Szalda、Rabail Razi、Fahima Mahir、Nataliya Pokeza、Wei Wong、Benjamin Kaplan、Joanne Lam、Ayesha Mannan、Christopher Missak、Dat Mai、Gopal Subramaniam、William F. Berkowitz、Prakash Prasad、Sasan Karimi、Ngai Hin Lo、Linas V. Kudzma

  DOI：10.1002/ejoc.200901468

  日期：2010.4

  failure of unsaturated imine 12 to undergo cyclization may indicate that placement of an alkyl group at C3 of the benzazepines may not be possible. Isolation of by-products buttressed by a computational study verifies a postulated multi-step process for benzazepine formation: a [1,5] sigmatropic shift in fluoroimine 3, addition elimination to give carbocation 15, formation of the unstable 5H-1-benzazepine

  3H-1-苯并氮杂是由2-氟-或2-氯苯胺与几种芳基乙烯基酮反应一步制备的。如预期的那样，烯酮 9a-c 得到苯并氮杂 11a-c，表明苯并氮杂中 C4 和 C5 处的烷基取代是可能的。然而，烯酮 9d 由于 2-氟苯胺的共轭加成而发生分解，而烯酮 10 得到不饱和亚胺 12 作为唯一能够分离的产物。不饱和亚胺 12 不能进行环化可能表明在苯并氮杂的 C3 上放置烷基可能是不可能的。由计算研究支持的副产物的分离验证了苯并氮杂形成的假定多步骤过程：氟亚胺 3 中的 [1,5] sigmatropic 位移，加成消除得到碳正离子 15，形成不稳定的 5H-1-苯并氮杂 7 , 和酸催化异构化得到稳定的 3H-1-苯并氮杂 2。计算还表明不饱和亚胺 12 不能环化的原因。NMR 光谱实验表明，3H-苯并氮杂在室温下在 NMR 时间尺度上经历快速构象交换，除非在 C5 处有烷基取代基。