(RP)-1-[(R)-Α-(二甲胺基)-2-(二苯基膦)苄基]-2-二苯基膦二茂铁

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (RP)-1-[(R)-Α-(二甲胺基)-2-(二苯基膦)苄基]-2-二苯基膦二茂铁
• 中文别名: (R)-(-)-[(R)-2-二苯基膦二茂铁基](N,N-二甲氨基)(2-二苯膦苯基)甲烷
• 英文名称: Taniaphos
• 英文别名: (Rp,R)-taniaphos；(R,Rp)-TANIAPHOS；cyclopenta-1,3-diene;(1S)-1-(2-diphenylphosphanylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)-N,N-dimethylmethanamine;iron(2+)
• 化学式: C₄₃H₃₉FeNP₂
• 分子量: 687.584
• InChiKey: XNPWYNHTNRHERG-VROLVAQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.98
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (RP)-1-[(R)-Α-(二甲胺基)-2-(二苯基膦)苄基]-2-二苯基膦二茂铁 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  他尼磷配体差向异构体的合成

  摘要：

  手性配体内基团的空间排列对其催化性能至关重要。这项工作描述了（R，S p）-1-（2-（二苯基膦基）二茂铁基）-1-（2-二苯基膦基苯基）-N，N-二甲基甲胺的合成方法，这是众所周知的（R，R p）的非对映异构体-Taniaphos配体。该化合物是由与Taniaphos相同的同手性胺通过依次两次锂化制备，然后用二苯二氯膦进行捕集而制得的。与同时进行的双锂化相反，相继的双重锂化导致立体平面的相反配置。（R，通过X射线结构分析证实了S p）-非对映异构体及其CuBr-配合物。DFT计算阐明了控制锂化立体化学结果的潜在效应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.01.004
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以24%的产率得到(RP)-1-[(R)-Α-(二甲胺基)-2-(二苯基膦)苄基]-2-二苯基膦二茂铁
  参考文献：
  名称：

  他尼磷配体差向异构体的合成

  摘要：

  手性配体内基团的空间排列对其催化性能至关重要。这项工作描述了（R，S p）-1-（2-（二苯基膦基）二茂铁基）-1-（2-二苯基膦基苯基）-N，N-二甲基甲胺的合成方法，这是众所周知的（R，R p）的非对映异构体-Taniaphos配体。该化合物是由与Taniaphos相同的同手性胺通过依次两次锂化制备，然后用二苯二氯膦进行捕集而制得的。与同时进行的双锂化相反，相继的双重锂化导致立体平面的相反配置。（R，通过X射线结构分析证实了S p）-非对映异构体及其CuBr-配合物。DFT计算阐明了控制锂化立体化学结果的潜在效应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.01.004
• 作为试剂：
  描述：

  3-Bromoprop-1-en-1-yl 3-phenylprop-2-enoate 、 Pentadecylmagnesium Bromide 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (RP)-1-[(R)-Α-(二甲胺基)-2-(二苯基膦)苄基]-2-二苯基膦二茂铁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ac 2 SGL的全合成，立体化学阐明和生物学评估；来自结核分枝杆菌的1,3-甲基支链磺基糖脂†

  摘要：

  结核分枝杆菌（TB）的病原体结核分枝杆菌继续代表具有挑战性的病原体，导致许多人死亡。该病原体持续存在的原因是细胞包膜成分，它由长尾（糖）脂质组成，参与宿主免疫应答的调节。在细胞被膜中发现的二酰化磺基糖脂Ac 2 SGL（1）是一种有效的抗原，可刺激针对TB的免疫反应。该观察结果表明将1作为疫苗的一部分使用。在这里，我们报告的第一不对称全合成1。开发了两种方法合成羟基苯硫醚酸（4），其聚丙烯酸酯部分，从而确定C17羟基官能团的绝对立体化学为（R）-构型。随后，将4个区域选择性地连接至海藻糖核，并且在选择性硫酸化和最后的四倍脱保护步骤之后，获得纯的1。合成和天然1的身份已通过NMR和质量分析证实，此外，合成1的生物学功能与1相同，并激活了对1的最小结构修饰高度敏感的CD1b限制性和Ac 2 SGL特异性T细胞。具有相同的效力。提出了模型研究以指出1的结构特征，这些特征对于与抗原呈递分子CD1b和T细胞受体的结合很重要。

  DOI：

  10.1039/c2sc21620e

文献信息

• Explanation of Different Regioselectivities in the<i>ortho</i>-Lithiation of Ferrocenyl(phenyl)methanamines
  作者：Ambroz Almássy、Andrea Škvorcová、Branislav Horváth、Filip Bilčík、Vladimír Bariak、Erik Rakovský、Radovan Šebesta

  DOI：10.1002/ejoc.201201325

  日期：2013.1

  configuration of the stereogenic plane. Presumably, the second lithium atom attached at the ortho-position of the phenyl ring is responsible for this difference through the intramolecular multicenter arrangement involving both lithium atoms and their adjacent carbon atoms, the iron atom of the ferrocenyl moiety, and the nitrogen atom of the amino group. This hypothesis has been supported also by quantum chemical

  二茂铁的非对映选择性正锂化是合成手性二茂铁配体的主要策略。(R)-1-(2-溴苯基)-1-二茂铁基-N,N-二甲基甲胺的二锂化产生二锂中间体，其可以转化为具有(R,Rp)-构型的Taniaphos配体。另一方面，(R)-1-苯基-1-二茂铁基-N,N-二甲基甲胺的锂化得到具有立体平面相反构型的锂化产物。据推测，连接在苯环邻位的第二个锂原子通过涉及锂原子及其相邻碳原子的分子内多中心排列、二茂铁基部分的铁原子和二茂铁的氮原子造成这种差异。氨基。这一假设也得到了量子化学计算的支持。
• Ferrocenyl Ligands with Two Phosphanyl Substituents in theα,ɛ positions for the Transition Metal Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Double Bonds
  作者：Tania Ireland、Gabriele Grossheimann、Catherine Wieser-Jeunesse、Paul Knochel

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991102)38:21<3212::aid-anie3212>3.0.co;2-9

  日期：1999.11.2
• WO2008/138540
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Synthesis of epimer of Taniaphos ligand
  作者：Ambroz Almássy、Erik Rakovský、Andrea Malastová、Zuzana Sorádová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.004

  日期：2016.3

  The spatial arrangement of groups within a chiral ligand is essential for its catalytic performance. This work describes convenient synthesis of (R,Sp)-1-(2-(diphenylphosphano)ferrocenyl)-1-(2-diphenylphosphanophenyl)-N,N-dimethylmethanamine, a diastereomer of the well known (R,Rp)-Taniaphos ligand. The compound was prepared from the same homochiral amine as Taniaphos by sequential twofold lithiation

  手性配体内基团的空间排列对其催化性能至关重要。这项工作描述了（R，S p）-1-（2-（二苯基膦基）二茂铁基）-1-（2-二苯基膦基苯基）-N，N-二甲基甲胺的合成方法，这是众所周知的（R，R p）的非对映异构体-Taniaphos配体。该化合物是由与Taniaphos相同的同手性胺通过依次两次锂化制备，然后用二苯二氯膦进行捕集而制得的。与同时进行的双锂化相反，相继的双重锂化导致立体平面的相反配置。（R，通过X射线结构分析证实了S p）-非对映异构体及其CuBr-配合物。DFT计算阐明了控制锂化立体化学结果的潜在效应。