2-methyl-2-(p-tolyl)oxetane | 1240786-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(p-tolyl)oxetane
• 英文别名: 2-Methyl-2-(4-methylphenyl)oxetane
• CAS: 1240786-78-0
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: PQFDXHMCIODGCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(p-tolyl)oxetane 在 咪唑 、 四甲基乙二胺 、 [((4R,5R)-Cy₂-Ubaphox)Ir(COD)]BARF 、 三(五氟苯基)硼烷 、 氢气 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 61.5h， 生成 1-methyl-4-((2R)-6-methyl-4-(phenylsulfonyl)hept-5-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  末端高烯丙基砜的对映选择性 Ir 催化氢化：(−)-姜黄烯的全合成

  摘要：

  报道了一种制备手性甲基苄基化合物的新方法。末端高烯丙基砜是由高烯丙醇制备的，可以通过最近报道的氧杂环丁烷的路易斯酸异构化轻松获得。铱催化的高烯丙基砜的不对称氢化提供了具有优异对映选择性（高达 98% ee）的 γ-手性砜。 ( R )-(−)-姜黄烯的全合成证明了这种新颖方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00181
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 对甲基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以95 %的产率得到2-methyl-2-(p-tolyl)oxetane
  参考文献：
  名称：

  末端高烯丙基砜的对映选择性 Ir 催化氢化：(−)-姜黄烯的全合成

  摘要：

  报道了一种制备手性甲基苄基化合物的新方法。末端高烯丙基砜是由高烯丙醇制备的，可以通过最近报道的氧杂环丁烷的路易斯酸异构化轻松获得。铱催化的高烯丙基砜的不对称氢化提供了具有优异对映选择性（高达 98% ee）的 γ-手性砜。 ( R )-(−)-姜黄烯的全合成证明了这种新颖方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00181

文献信息

• Catalytic Regioselective Isomerization of 2,2‐Disubstituted Oxetanes to Homoallylic Alcohols
  作者：Albert Cabré、Sergi Rafael、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/anie.201915772

  日期：2020.5.4

  mixtures of isomers and substantial polymerization. The reaction took place under exceptionally mild reaction conditions and very low catalyst loading (0.5 mol %). DFT calculations disclose the mechanistic features of the isomerization and account for the high selectivity displayed by the B(C6 F5 )3 catalyst. The synthetic applicability of the new reaction is demonstrated by the preparation of γ-chiral

  应变杂环化合物的选择性异构化是有机合成中的重要工具。描述了前所未有的2，2-二取代的氧杂环丁烷向选择性烯丙基的区域选择性异构化。使用三（五氟苯基）硼烷（B（C6 F5）3），市售的路易斯酸是获得良好收率和选择性的关键，因为其他路易斯酸提供了异构体和大量聚合的混合物。该反应在异常温和的反应条件下和非常低的催化剂负载量（0.5mol％）下进行。DFT计算揭示了异构化的机理特征，并说明了由B（C6 F5）3催化剂显示出的高选择性。
• Stereospecific Consecutive Epoxide Ring Expansion with Dimethylsulfoxonium Methylide
  作者：Ekaterina D. Butova、Anastasiya V. Barabash、Anna A. Petrova、Christian M. Kleiner、Peter R. Schreiner、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo101330p

  日期：2010.9.17

  Consecutive ring-expansion reactions of oxiranes with dimethylsulfxonium methylide were studied experimentally and modeled computationally at the density functional theory (DFT) and second-order Møller−Plesset (MP2) levels of theory utilizing a polarizable continuum model (PCM) to account for solvent effects. While the epoxide to oxetane ring expansion requires 13−17 kcal mol−1 activation and occurs

  在密度泛函理论（DFT）和二阶Møller-Plesset（MP2）理论水平下，利用极化可连续性模型（PCM）来考虑溶剂效应，从而研究了肟酮与二甲基亚砜基甲基的连续扩环反应并对其进行了建模。 。虽然环氧乙烷到环氧乙烷的环膨胀需要13-17 kcal mol -1的活化并在升高的温度下发生，但环膨胀到氧杂环戊烷的阻隔性更高（约25 kcal mol -1），并且需要加热到125°C。这些氧杂环戊烷向六元恶烷的进一步扩展受到高势垒（约40 kcal mol -1）的阻碍）。我们观察到对映体纯度的完全保守性，即对映体2-单-和2,2-二取代的环氧化物和氧杂环丁烷与二甲基亚砜基甲基化的亲核环扩展。这是从环氧乙烷高产率制备光学活性的四元和五元环状醚的简便通用方法。
• Regioselective Ring‐Opening of Oxetanes Catalyzed by Lewis Superacid Al(C₆F₅)₃
  作者：Marina Bellido、Carlos Riego‐Mejías、Giuseppe Sciortino、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.202301183

  日期：2024.2.20

  with elements of group 13 (B, Al, Ga, In, Tl) have been used multiple times as canonical LAs.9 One of the most common strategies to fine tune the properties of acids in order to convert them into Lewis superacids is by employing electron-withdrawing substituents (R=EWG). Numerous successful examples can be found in the chemistry of LAs bearing fluorinated aryl substituents, denoted as E(ArF).10, 11 While

  介绍 贵金属在均相催化中表现出出色的功效，为众多全合成做出了重大贡献。1, 2然而，对不依赖昂贵过渡金属的催化转化的需求日益增长。3因此，人们对探索源自第一行和主族丰富金属的催化剂的兴趣与日俱增。路易斯酸（LA）催化展示了该领域不断扩展的前景。4 LA 是可以在其空轨道中接受电子对的分子。5 OLAh 引入的术语“路易斯超强酸”对强于无水 AlCl 3的酸进行了分类。6 Krossing 和同事后来提出定义那些在气相中比单体 SbF 5更强的 LA。7有多种方法可以衡量 LA 的强度。一般来说，它们涉及吸引力（静电、共价、色散）和排斥相互作用的折衷。Greb 最近报道了一项广泛的研究，对一组强 LA 的路易斯超酸性进行了分类。8在这方面，含有第 13 族元素（B、Al、Ga、In、Tl）的化合物 ER 3已多次用作标准 LA。9 微调酸的性质以将其转化为路易斯超强酸的最常见策略之一是使用吸电子取代基
• HDAC6 selective inhibitors, preparation method therefor, and application thereof
  申请人：CSTONE PHARMACEUTICALS (SUZHOU) CO., LTD.

  公开号：US10745389B2

  公开（公告）日：2020-08-18

  Compounds serving as histone deacetylase 6 (HDAC6) selective inhibitors, and applications thereof in the preparation of drugs for treating HDAC6-related diseases. Specifically disclosed are a compound as represented by formula (I) and a pharmaceutically acceptable salt thereof.

  作为组蛋白去乙酰化酶6（HDAC6）选择性抑制剂的化合物及其在制备治疗HDAC6相关疾病的药物中的应用。具体公开了由式（I）代表的化合物及其药学上可接受的盐。