propiolate | 44196-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: propiolate
• 英文别名: Propynoate；prop-2-ynoate
• CAS: 44196-71-6
• 化学式: C₃HO₂
• 分子量: 69.0397
• InChiKey: UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propiolate 在 tautomerase superfamily N₁ 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 0.5h， 以6.3%的产率得到乙醛
  参考文献：
  名称：

  Kinetic and Structural Analysis of Two Linkers in the Tautomerase Superfamily: Analysis and Implications

  摘要：

  双烯酮异构酶超家族（TSF）是一组共享简单β–α–β结构支架的酶和蛋白质。大多数成员由单个核心β–α–β基序或两个连续融合的β–α–β基序构成，其中N-末端脯氨酸（Pro-1）作为催化残基发挥关键而独特的作用。累计证据表明，在TSF的进化过程中发生了基因融合事件，随后对新融合基因进行了复制，从而导致了今天所见的活性多样化。对TSF的序列相似性网络（SSN）分析识别出几种连接蛋白（“连接器”），它们的相似性将这些当代蛋白质的子群联系起来，这可能为新活性出现时伴随的结构–功能关系变化提供线索。在SSN中识别出一对先前未表征的连接器（指定为N1和N2），它们连接了4-草酰基氯烯烃异构酶（4-OT）和顺式-3-氯丙烯酸脱卤酶（cis-CaaD）子群。N1位于cis-CaaD子群中，具有顺式-CaaD活性所需的全面活性位点残基，而N2位于4-OT子群中，缺少用于典型4-OT活性的重要精氨酸（Arg-39）。动力学表征和核磁共振分析显示，N1的活性与cis-CaaD子群中的其他已表征成员相似，且效率各不相同。N2是一个适度的4-OT，但在使用炔烃和乙炔化合物时显示出增强的水合酶活性，这可能与Arg-8和Arg-11的存在有关。晶体学分析为这些观察提供了结构背景。

  DOI：

  10.1021/acs.biochem.1c00220
• 作为产物：
  描述：

  acetylene dicarboxylic acid mono potassium salt 以 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、27.5 MPa 条件下， 生成 二氧化碳 、 propiolate
  参考文献：
  名称：

  水热反应光谱学 20：由单键、双键和三键连接的二羧酸脱羧的实验和 DFT 计算比较

  摘要：

  使用带蓝宝石窗口的 F​​T-IR 光谱流动反应器在 80-160 °C 和 275 bar 下原位研究了 pH = 0.97-8.02 时水性乙炔二甲酸的脱羧动力学和途径。获得了中性酸、单阴离子和双阴离子的一级（或伪一级）速率常数和相应的 Arrhenius 参数。脱羧率的顺序是：HO2CC⋮CCO2- > HO2CC⋮CCO2H > -O2CC⋮CCO2-。通过B3LYP/6-31+G(d) 密度泛函理论分析了这些反应物和丙炔酸产物的脱羧机理。发现中性酸和单阴离子的过渡态结构。在气相中，过渡态结构是一个包含 C-C(O)-O-H 的四元环。在水溶液中形成包含至少一个水分子的环状结构。

  DOI：

  10.1021/jp020528l

文献信息

• Formation of the distonic acetate radical anion•CH2CO2- in reactions of O-• with lactones in the gas phase
  作者：Monique Born、Julia Chamot-Rooke、Steen Ingemann、Nico M. M. Nibbering

  DOI：10.1002/(sici)1096-9888(199807)33:7<677::aid-jms681>3.0.co;2-j

  日期：1998.7
• Sonogashira cross-couplings using biocompatible conditions in water
  作者：Harald Dibowski、Franz P. Schmidtchen

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10674-8

  日期：1998.2

  The Pd-catalysed C-C bond formation between water soluble iodoarenes and terminal alkynes is promoted by cationic guanidinophosphines. New quantitative cross-couplings were obtained in aqueous solution at 35 degrees C within minutes even in the presence of a protein. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• YAMADA E.W.; JAKOBY W.B., J Biol Chem, 1959, 0021-9258, 941-5
  作者：YAMADA E.W.、JAKOBY W.B.

  DOI：——

  日期：——
• Spectroscopy of Hydrothermal Reactions 20:  Experimental and DFT Computational Comparison of Decarboxylation of Dicarboxylic Acids Connected by Single, Double, and Triple Bonds
  作者：Jun Li、Thomas B. Brill

  DOI：10.1021/jp020528l

  日期：2002.10.1

  HO2CC⋮CCO2- > HO2CC⋮CCO2H > -O2CC⋮CCO2-. The decarboxylation mechanisms of these reactants and the propiolic acid product were analyzed by B3LYP/6-31+G(d) density functional theory. The transition state structures were found for the neutral acids and monoanions. In gas phase the transition state structure is a four-member ring involving C−C(O)−O−H. In aqueous solution a cyclic structure incorporating at least

  使用带蓝宝石窗口的 F​​T-IR 光谱流动反应器在 80-160 °C 和 275 bar 下原位研究了 pH = 0.97-8.02 时水性乙炔二甲酸的脱羧动力学和途径。获得了中性酸、单阴离子和双阴离子的一级（或伪一级）速率常数和相应的 Arrhenius 参数。脱羧率的顺序是：HO2CC⋮CCO2- > HO2CC⋮CCO2H > -O2CC⋮CCO2-。通过B3LYP/6-31+G(d) 密度泛函理论分析了这些反应物和丙炔酸产物的脱羧机理。发现中性酸和单阴离子的过渡态结构。在气相中，过渡态结构是一个包含 C-C(O)-O-H 的四元环。在水溶液中形成包含至少一个水分子的环状结构。
• Kinetic and Structural Analysis of Two Linkers in the Tautomerase Superfamily: Analysis and Implications
  作者：Bert-Jan Baas、Brenda P. Medellin、Jake A. LeVieux、Kaci Erwin、Emily B. Lancaster、William H. Johnson、Tamer S. Kaoud、R. Yvette Moreno、Marieke de Ruijter、Patricia C. Babbitt、Yan Jessie Zhang、Christian P. Whitman

  DOI：10.1021/acs.biochem.1c00220

  日期：2021.6.8

  The tautomerase superfamily (TSF) is a collection of enzymes and proteins that share a simple β–α–β structural scaffold. Most members are constructed from a single-core β–α–β motif or two consecutively fused β–α–β motifs in which the N-terminal proline (Pro-1) plays a key and unusual role as a catalytic residue. The cumulative evidence suggests that a gene fusion event took place in the evolution of the TSF followed by duplication (of the newly fused gene) to result in the diversification of activity that is seen today. Analysis of the sequence similarity network (SSN) for the TSF identified several linking proteins (“linkers”) whose similarity links subgroups of these contemporary proteins that might hold clues about structure–function relationship changes accompanying the emergence of new activities. A previously uncharacterized pair of linkers (designated N1 and N2) was identified in the SSN that connected the 4-oxalocrotonate tautomerase (4-OT) and cis-3-chloroacrylic acid dehalogenase (cis-CaaD) subgroups. N1, in the cis-CaaD subgroup, has the full complement of active site residues for cis-CaaD activity, whereas N2, in the 4-OT subgroup, lacks a key arginine (Arg-39) for canonical 4-OT activity. Kinetic characterization and nuclear magnetic resonance analysis show that N1 has activities observed for other characterized members of the cis-CaaD subgroup with varying degrees of efficiencies. N2 is a modest 4-OT but shows enhanced hydratase activity using allene and acetylene compounds, which might be due to the presence of Arg-8 along with Arg-11. Crystallographic analysis provides a structural context for these observations.

  双烯酮异构酶超家族（TSF）是一组共享简单β–α–β结构支架的酶和蛋白质。大多数成员由单个核心β–α–β基序或两个连续融合的β–α–β基序构成，其中N-末端脯氨酸（Pro-1）作为催化残基发挥关键而独特的作用。累计证据表明，在TSF的进化过程中发生了基因融合事件，随后对新融合基因进行了复制，从而导致了今天所见的活性多样化。对TSF的序列相似性网络（SSN）分析识别出几种连接蛋白（“连接器”），它们的相似性将这些当代蛋白质的子群联系起来，这可能为新活性出现时伴随的结构–功能关系变化提供线索。在SSN中识别出一对先前未表征的连接器（指定为N1和N2），它们连接了4-草酰基氯烯烃异构酶（4-OT）和顺式-3-氯丙烯酸脱卤酶（cis-CaaD）子群。N1位于cis-CaaD子群中，具有顺式-CaaD活性所需的全面活性位点残基，而N2位于4-OT子群中，缺少用于典型4-OT活性的重要精氨酸（Arg-39）。动力学表征和核磁共振分析显示，N1的活性与cis-CaaD子群中的其他已表征成员相似，且效率各不相同。N2是一个适度的4-OT，但在使用炔烃和乙炔化合物时显示出增强的水合酶活性，这可能与Arg-8和Arg-11的存在有关。晶体学分析为这些观察提供了结构背景。