双(2,6-二甲苯基)磷酰氯 | 81639-99-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(2,6-二甲苯基)磷酰氯
• 中文别名: 双(2,6-二甲苯基)氯磷酸
• 英文名称: di(2,6-xylyl)phosphorochloridate
• 英文别名: bis(2,6-dimethylphenyl) phosphorochloridate；bis(2,6-dimethylphenyl)phosphoryl chloride；Bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphate；di-(2,6-xylyl)phosphoro chloridate；di-(2,6-xylyl) chlorophosphate；2-[chloro-(2,6-dimethylphenoxy)phosphoryl]oxy-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 81639-99-8
• 化学式: C₁₆H₁₈ClO₃P
• 分子量: 324.744
• InChiKey: WXCXJSOCIOHPLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52 °C
• 沸点：
  219 °C / 7mmHg
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  8
• 储存条件：
  存放于惰性气体中，并避免接触湿气（以免发生分解）。

SDS

双(2,6-二甲苯基)氯磷酸 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Bis(2,6-dimethylphenyl) Chlorophosphate
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 1C类
严重损伤/刺激眼睛 第1级
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 危险
危险描述 造成严重的皮肤灼伤和眼损伤
防范说明
[预防] 切勿吸入。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 吸入：将受害者移到新鲜空气处，在呼吸舒适的地方保持休息。
食入：漱口。切勿催吐。
眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
皮肤接触：立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
被污染的衣物清洗后方可重新使用。
立即呼叫解毒中心/医生。
[储存] 存放处须加锁。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 双(2,6-二甲苯基)氯磷酸
双(2,6-二甲苯基)氯磷酸 修改号码：5

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模块 3. 成分/组成信息
百分比： >93.0%(T)
CAS编码： 81639-99-8
俗名： Bis(2,6-dimethylphenyl)phosphoryl Chloride , Chlorophosphoric Acid Bis(2,6-
dimethylphenyl) Ester
分子式： C16H18ClO3P

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。立即呼叫解毒中心/医生。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
立即呼叫解毒中心/医生。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
立即呼叫解毒中心/医生。
食入： 立即呼叫解毒中心/医生。漱口。切勿引吐。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用特殊的个人防护用品（针对有毒颗粒的P3过滤式空气呼吸器）。远离溢出物/泄露
紧急措施： 处并处在上风处。
泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果可能，使用封闭系统。如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
存放于惰性气体环境中。
防湿。
存放处须加锁。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
潮敏
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统。同时安装淋浴器和洗眼器。
个人防护用品
双(2,6-二甲苯基)氯磷酸 修改号码：5

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模块 8. 接触控制和个体防护
呼吸系统防护： 防尘面具，自携式呼吸器（SCBA），供气呼吸器等。使用通过政府标准的呼吸器。依
据当地和政府法规。
手部防护： 防渗手套。
眼睛防护： 护目镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防渗防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-微浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 52°C
沸点/沸程 219 °C/0.9kPa
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 磷氧化物, 氯化氢

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
双(2,6-二甲苯基)氯磷酸 修改号码：5

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模块 12. 生态学信息
亨利定律 无资料
constaNT(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 第8类 腐蚀品
UN编号： 1759
正式运输名称： 腐蚀性固体, 不另作详细说明
包装等级： III

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(2,6-二甲苯基)磷酰氯 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到二(2,6-二甲基苯基)磷酸氢酯
  参考文献：
  名称：

  位阻氨基磷酸酯的制备

  摘要：

  DOI：

  10.1021/je00052a048
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯酚 在 三氯氧磷 作用下， 以53%的产率得到双(2,6-二甲苯基)磷酰氯
  参考文献：
  名称：

  改进的邻磷酸丝氨酸磷酸酯保护基，可用于固相肽合成

  摘要：

  O-磷酸丝氨酸的磷酸部分上的2-甲基苯基和2,6-二甲基苯基在HF处理中比苯基更稳定，可通过氢解有效去除。它们显示为磷酸丝氨酸的保护基，其实际上可用于固相肽合成的Boc / Bzl模式。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)85046-8
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-diphenyl-1-(p-methoxyphenyl)butan-1-ol 在 potassium hydride 、 双(2,6-二甲苯基)磷酰氯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.25h， 以10%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过高度Stereodefined四取代非周期性全碳烯烃合成的Syn在剔除方法

  摘要：

  通过形成双（2,6-二甲苯基）磷酸形成富含立体异构的叔醇，然后在温和条件下原位合成消除相应的磷酸酯，已经开发出有效合成立体确定的四取代的无环全碳烯烃的方法。在大多数情况下，这种化学方法可耐受多种电子和空间上不同的底物，并以高收率和立体选择性（> 95：5）生成所需的四取代烯烃。该立体控制的烯烃合成已经以三步法从97：3立体选择性和78％的总收率应用到抗癌药他莫昔芬的合成中，该步骤由市售的1,2-二苯基丁烷-1-酮合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03141

文献信息

• Cobalt(II)-Catalyzed Intramolecular C−H Amination with Phosphoryl Azides: Formation of 6- and 7-Membered Cyclophosphoramidates
  作者：Hongjian Lu、Jingran Tao、Jess E. Jones、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/ol100110z

  日期：2010.3.19

  A highly effective Co(II)-based system has been developed for catalytic intramolecular C−H amination with phosphoryl azides without the need of terminal oxidant or other additives, resulting in the high-yielding production of cyclophosphoramidates with nitrogen gas as the byproduct. Additional features of this new catalytic system include the amination of primary C−H bonds and formation of 7-membered-ring

  已开发出一种高效的基于Co（II）的系统，用于用磷酰叠氮化物催化分子内CH氨基化反应，而无需末端氧化剂或其他添加剂，从而以氮气为副产物高产环磷酰胺酯。这种新的催化体系的其他特征包括一级CH键的胺化和7元环结构的形成。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Dibutyl Chlorophosphate in Acetonitrile
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.2.663

  日期：2012.2.20

  ligands on the anilinolysis rates of the chlorothiophosphates are discussed. The anilinolysesof P=S systems are compared with those of their P=O counterparts on the basis of the reactivities, thio effects,selectivity parameters, and DKIEs.Key Words : Thiophosphoryl transfer reaction, Anilinolysis, Dibutyl chlorothiophosphate, Deuterium kineticisotope effectIntroductionThe kinetics and mechanism of the phosphoryl

  = 1.10-1.35)。在初级正态DKIEs和选择性参数的基础上，提出了一种涉及主要正面亲核攻击的协同机制。提出了氢键、四中心型过渡态。讨论了两种配体对氯代硫代磷酸酯苯胺分解速率的空间效应。从反应活性、硫代效应、选择性参数和 DKIE 等方面比较了 P=S 体系的苯胺裂解与 P=O 对应体系的苯胺裂解。本实验室对涉及四配位磷原子的磷酰基和硫代磷酰基转移反应进行了广泛研究。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Bis(2,6-dimethylphenyl) Chlorophosphate in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.10.3783

  日期：2011.10.20

  pKa values for the anilinium ions determined in DMSO, an approximate straight line is obtained when they are plotted against those determined in water. 4 Spillane and coworkers reported that the βX value for the reactions of N-phenyl sulfamoyl chloride (PhNHSO2Cl) with X-anilines in DMSO is similar when determined using the pKa values of anilines measured in water (βX = 0.69) and DMSO (βX = 0.62).

  在 DMSO 中测定的苯胺离子的 pKa 值，当它们与在水中测定的值作图时获得近似直线。4 Spillane 和同事报告说，当使用在水中测量的苯胺 (βX = 0.69) 和 DMSO (βX = 0.62)。5 因此，可以推断表 1 中的 βX 值是合理的正值。假设氘代苯胺的 pKa 和 σ 值与苯胺的相同。氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺的 pKa(X) 值，但是差异太小而无法考虑。6 图 1 和图 2 分别显示了 Hammett (log kH(D) vs σX) 和 Bronsted [log kH(D) vs pKa(X)] 图，用于亲核试剂中的取代基 X 变化。速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而持续增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核 N 原子处产生正电荷。与苯胺相比，氘代苯胺的 ρX 和 βX 值的幅度略大于苯胺，表明与苯胺相比，氘代苯胺的取代基效应更敏感。
• Preparation of<i>C</i>₃-Symmetric Homochiral<i>syn</i>-Trisnorbornabenzenes through Regioselective Cyclotrimerization of Enantiopure Iodonorbornenes
  作者：A. F. G. Masud Reza、Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1002/asia.200900132

  日期：2009.8.3

  mixtures. The efficient preparation of (−)‐syn‐1 was established in short steps, including the newly developed cyclotrimerization reaction. The thus‐prepared homochiral (−)‐syn‐1 can serve as a key intermediate for the synthesis of C3‐symmetric homochiral cup‐shaped molecules with a helical arrangement of substituents. Introduction of several types of substituents was well demonstrated through palladium‐catalyzed

  通过钯纳米团簇催化对映纯的碘化冰片的新的区域选择性环三聚，合成了具有刚性杯形结构的C 3-对称同手性（-）-顺式-trisoxonorborna苯1。环三聚的产率取决于钯簇的稳定性，其由反应混合物的外观和TEM图像确定。包括新开发的环三聚反应在内的短步伐就建立了（-）- syn - 1的高效制备方法。如此制备的同手性（-）- syn - 1可以用作合成C 3的关键中间体具有螺旋形取代基的对称对称手性杯状分子。通过钯催化的与（-）- syn - 1的相应磷酸酯和三氟甲磺酸酯的偶合钯偶联反应已很好地证明了几种取代基的引入。
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of Bis(2,6-dimethylphenyl) Chlorophosphate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4179

  日期：2011.12.20

  The nucleophilic substitution reactions of bis(2,6-dimethylphenyl) chlorophosphate (5), containing the four ortho-methyl substituents, with X-pyridines are investigated kinetically in MeCN at $65.0^\circ}C$. The free energy correlations for substituent X variations in the nucleophiles exhibit biphasic concave upwards with a breakpoint at a X = 3-Cl. Unusual positive $\rho}_X$ (= +5.40) and negative $\beta}_X$ (= -0.83) values are obtained with the weakly basic pyridines. The pyridinolysis rate of 5 is hundreds times slower compared to that of bis(phenyl) chlorophosphate because of the steric hindrance of the four ortho-methyl substituents in the two phenyl rings. Ion-pair mechanism is proposed and positive $\rho}_X$ and negative $\beta}_X$ values are substantiated by an imbalance of the transition state.

  在 MeCN 中，在 $65.0^\circ}C$ 条件下，研究了含有四个正交甲基取代基的双(2,6-二甲基苯基)氯磷酸酯 (5) 与 X-吡啶的亲核取代反应。亲核物中取代基 X 变化的自由能相关性呈现出双相凹向上的趋势，在 X = 3-Cl 处出现断点。弱碱性吡啶的 $\rho}_X$ (= +5.40)和 $\beta}_X$ (= -0.83)值不同寻常。由于两个苯基环中的四个正交甲基取代基的立体阻碍作用，5 的吡啶分解速率比氯磷酸二（苯基）酯慢数百倍。提出了离子对机制，并通过过渡态的不平衡证实了正$\rho}_X$和负$\beta}_X$值。