N^α-Phthaloyl-(S)-valinamide | 2624-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: N^α-Phthaloyl-(S)-valinamide
• 英文别名: (S)-3-methyl-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)butanamide；3-methyl-2(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)butanamide；(2S)-2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-3-methylbutanamide；(2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3-methylbutanamide
• CAS: 2624-36-4
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₃
• 分子量: 246.266
• InChiKey: SQNDCUBAGKNUCD-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  187 °C
• 沸点：
  437.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.303±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  80.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N^α-Phthaloyl-(S)-valinamide 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-[(S)-1-(1,3-Dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-2-methyl-propyl]-5-(2-methoxy-ethyl)-oxazole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过α-氯代甘氨酸盐进行迭代恶唑组装：（-）-抗坏血酸A的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390363
• 作为产物：
  描述：

  2-酞酰亚胺基-3-甲基丁酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 pyridinium polyhydrogenfluoride 、 1-羟基苯并三唑 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N^α-Phthaloyl-(S)-valinamide
  参考文献：
  名称：

  的Halofluorination N-保护的α，β脱氢α氨基酸酯-Aα氟-α -氨基酸衍生物的简便合成法

  摘要：

  N-保护的脱氢氨基酸甲酯已在卤代氟化反应条件下转化为α-氟-β-卤代氨基酸衍生物。研究了底物的氮保护基和亲电子的卤化氢对反应结果和所得产物稳定性的影响。此外，在自由基条件下卤素取代基（Cl或Br）的还原提供了后续反应的可能性。然而，亲核取代反应失败。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.06.006

文献信息

• Synthesis of functionalised oxazoles and bis-oxazoles 1
  作者：Mark C. Bagley、Richard T. Buck、S. Lucy Hind、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/a704093h

  日期：——

  A new method for the synthesis of oxazoles, and in particular chiral non-racemic oxazoles derived from amino acids, has been developed. Thus, rhodium(II) catalysed reaction of diazocarbonyl compounds 6 and 11 in the presence of amides 8 and 10 results in regioselective insertion of the carbenoid into the amide N–H bond with formation of the β-carbonyl amides 9 and 12. Cyclodehydration of amides 9 and 12 using triphenylphosphine–iodine–triethylamine gives functionalised oxazoles 7 and 13. The oxazoles 13c and 13f were converted into the bis-oxazoles 17a and 17b by a second rhodium(II) catalysed regioselective N–H insertion reaction on the amides 15, followed by cyclodehydration.

  开发了一种合成恶唑（特别是从氨基酸衍生的非外消旋手性恶唑）的新方法。因此，在酰胺8和10存在下，钌(II)催化的重氮羰基化合物6和11的反应导致卡宾类似物区域选择性地插入酰胺N-H键，形成β-羰基酰胺9和12。使用三苯基膦-碘-三乙胺对酰胺9和12进行环脱水反应，得到功能化的恶唑7和13。恶唑13c和13f通过在酰胺15上进行第二次钌(II)催化的区域选择性N-H插入反应，然后进行环脱水反应，被转化为双恶唑17a和17b。
• Amino Acid Homologation by the Blaise Reaction: A New Entry into Nitrogen Heterocycles
  作者：Cam Thuy Hoang、Francelin Bouillère、Sine Johannesen、Anaïs Zulauf、Cécilia Panel、Annie Pouilhès、Didier Gori、Valérie Alezra、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/jo900324d

  日期：2009.6.5

  A general strategy for the amino acid homologation via Blaise reaction and subsequent reduction is presented. This strategy involves the preparation of protected α-amino nitriles from the corresponding amino acids, followed by the zinc-mediated condensation of tert-butyl bromoacetate, to give the imidazolidones after iminozincate cyclization. Reduction gave the saturated imidazolidinones with cis or

  提出了通过Blaise反应和随后的还原进行氨基酸同源化的一般策略。该策略涉及从相应的氨基酸制备受保护的α-氨基腈，然后通过锌介导的溴乙酸叔丁酯缩合，在亚氨基锌环化后得到咪唑烷酮。取决于还原条件，还原得到具有顺式或反式立体化学的饱和咪唑烷酮。该策略适用于非功能化氨基酸和功能化氨基酸，如丝氨酸和天冬氨酸。此外，顺式或反式的酸性水解 描述了相应的手性4-氨基吡咯烷酮的咪唑烷酮。
• Ultrasound and ZnCl2 Promoted Synthesis of Phthaloyl Derivatives of α-Amino Carboxamides
  作者：J. Richard Casimir、Gilles Guichard、Jean-Paul Briand

  DOI：10.1055/s-2001-9756

  日期：——

  A new, one-step and racemization-free synthesis of phthaloyl derivatives of α-amino carboxamides is described. Under ultrasound, α-amino carboxamides and dipeptide derivatives react with monomethyl phthalate in the presence of BOP, ZnCl2 and i-Pr2NEt to afford the corresponding N α -phthaloyl α-amino carboxamides or dipeptides in good to excellent yields. Cyclization of the intermediate N α -[(o-methoxycarbonyl)benzoyl]amino carboxamides to the desired products was very slow when the reaction was conducted either in the absence of ZnCl2 and/or without sonication, but the process was greatly accelerated when both ZnCl2 and ultrasound were used.

  报道了一种新型一步合成方法，用于制备无消旋化的邻苯二甲酰衍生物α-氨基羧酰胺类化合物。在超声波作用下，α-氨基羧酰胺类化合物和二肽衍生物与单甲基邻苯二甲酸酯在BOP、ZnCl2和i-Pr2NEt的存在下反应，以良好的至优异的产率得到相应的Nα-邻苯二甲酰α-氨基羧酰胺或二肽。当中间体Nα-[(邻甲氧羰基)苯甲酰]氨基羧酰胺类化合物的环化反应在没有ZnCl2和/或不使用超声波的条件下进行时，反应速度非常慢，但当同时使用ZnCl2和超声波时，反应过程大大加速。
• Rapid Procedure for N-Phthaloylation of α-Amino Carboxamides, α-Amino Alcohols, α-Amino Esters and Dipeptide Derivatives
  作者：J. Richard Casimir、Gilles Guichard、Dirk Tourwé、Jean-Paul Briand

  DOI：10.1055/s-2001-17710

  日期：——

  A rapid, one-pot synthesis and mild procedure for the N-phthaloylation of α-amino carboxamides is described. In acetonitrile, these derivatives react with mono-methylphthalate in the presence of BOP and i-Pr2NEt to afford the intermediate N α-[(o-methoxycarbonyl)benzoyl]amino carboxamides, which undergo rapid cyclization in the presence of aqueous sodium carbonate to afford the corresponding N α-phthaloylamino carboxamides in excellent yields. The reaction also works efficiently with α-amino esters, α-amino alcohols and dipeptide esters or amides.

  本文描述了一种快速、一步合成的温和方法，用于α-氨基羧酰胺的N-邻苯二甲酰化反应。在乙腈中，这些衍生物在BOP和i-Pr2NEt的存在下与单甲基邻苯二甲酸酯反应，生成中间体Nα-[(邻甲氧羰基)苯甲酰基]氨基羧酰胺，这些中间体在碳酸钠水溶液的存在下迅速环化，以优异的产率生成相应的Nα-邻苯二甲酰氨基羧酰胺。该反应对α-氨基酸酯、α-氨基酸醇以及二肽酯或酰胺同样有效。
• Bismuth- and Iron-Catalyzed Three-Component Synthesis of α-Amino Acid Derivatives: A Simple and Convenient Route to α-Arylglycines
  作者：Georg Manolikakes、Juliette Halli、Angelika Schneider、Tamara Beisel、Philipp Kramer、Andrej Shemet

  DOI：10.1055/s-0035-1561499

  日期：——

  stereoselective three-component reactions are presented. Efficient bismuth- and iron-catalyzed three-component syntheses of α-arylglycines have been developed. These methods provide a general, atom-economic route to various N-protected α-arylglycines starting from readily available amides (or carbamates), glyoxalates, and (hetero)arenes with water as the only by-product. Scope and limitations of bismuth- and

  ‡这些作者为这项研究做出了同样的贡献。 抽象的 已经开发了有效的铋和铁催化的三组分α-芳基甘氨酸合成物。这些方法从容易获得的酰胺（或氨基甲酸酯），乙二醛酸酯和（杂）芳烃开始，以水为唯一副产物，为各种N保护的α-芳基甘氨酸提供了一条通用的，经济的途径。讨论和比较了铋和铁催化反应的范围和局限性。此外，还介绍了机理研究以及对立体选择性三组分反应的初步探索。 已经开发了有效的铋和铁催化的三组分α-芳基甘氨酸合成物。这些方法从容易获得的酰胺（或氨基甲酸酯），乙二醛酸酯和（杂）芳烃开始，以水为唯一副产物，为各种N保护的α-芳基甘氨酸提供了一条通用的，经济的途径。讨论和比较了铋和铁催化反应的范围和局限性。此外，还介绍了机理研究以及对立体选择性三组分反应的初步探索。