1,4,7-triformyl-cyclen | 289685-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,7-triformyl-cyclen
• 英文别名: 1,4,7,10-Tetraazacyclododecane-1,4,7-tricarboxaldehyde；1,4,7,10-tetrazacyclododecane-1,4,7-tricarbaldehyde
• CAS: 289685-84-3
• 化学式: C₁₁H₂₀N₄O₃
• 分子量: 256.305
• InChiKey: MXMPYKMOMVBEBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  73
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7-triformyl-cyclen 在 potassium carbonate 作用下， 以 sodium hydroxide 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-hexadecyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  Expeditious N-monoalkylation of 1,4,7,10-tetraazacyclododecane (cyclen) via formamido protection

  摘要：

  The reaction of cyclen 1 with chloral hydrate afforded exclusively 1,4,7-triformylcyclen 2 in high yield; the triprotected macrocycle was easily alkylated with various electrophiles in good to excellent yields. The alkaline removal of the formyl groups provided a selective entry into N-monosubstituted cyclen derivatives. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01092-3
• 作为产物：
  描述：

  水合氯醛 、 轮环藤宁 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,4,7-triformyl-cyclen
  参考文献：
  名称：

  Regioselective N-substitution of cyclen with two different alkyl groups: synthesis of all possible isomersElectronic supplementary information (ESI) available: spectroscopic data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b212667b/

  摘要：

  通过使用四种不同保护的环烯中间体，包括新颖的单保护环烯化合物——单-N-Cbz-环烯，实现了环烯四个氮原子上两个不同基团的所有可能构型。

  DOI：

  10.1039/b212667b

文献信息

• Comparative in Vivo Behavior Studies of Cyclen-Based Copper-64 Complexes:  Regioselective Synthesis, X-ray Structure, Radiochemistry, log <i>P</i>, and Biodistribution
  作者：Jeongsoo Yoo、David E. Reichert、Michael J. Welch

  DOI：10.1021/jm0496990

  日期：2004.12.1

  number of acetate groups increased, the lipophilicity was decreased. The biodistribution of Cu-cyclen complexes was found to be influenced mostly by the overall charge of the complexes rather than their lipophilicity. Positively charged (+2) complexes showed high blood retention at early time points with sluggish clearance from liver by 24 h. The attachment of even one acetate group onto cyclen accelerated

  通过用两个不同的取代基4-叔丁基苄基和乙酸酯取代母体配体来修饰铜（II）-周期素络合物的体内行为。这是通过使用相同的合成策略（区域选择性保护/第一个烷基化/脱保护/第二个烷基化）获得的，得到九个环素衍生物。[Cu（2c）Cl] +（2c = 1-（4-叔丁基苄基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷）的X射线结构表明，反应混合物中的氯离子占据了其余的顶端这些Cu-周期环配合物的方形锥体配位环境的位置。9种化合物中有8种用高放射性化学纯度的64Cu标记。log P测量表明，通过将疏水性取代基连接到cyclen的氮原子上，铜络合物的亲脂性显着提高。相反，随着乙酸酯基团数目的增加，亲脂性降低。发现铜-细胞周期蛋白复合物的生物分布主要受复合物总电荷的影响，而不是其亲脂性。带正电荷（+2）的复合物在早期时间点显示较高的血液滞留，并且到24 h时从肝脏清除缓慢。与+2电荷的Cu（II）配合物相比，即使将
• Macrocycles Bearing Ferrocenyl Pendants and their Electrochemical Properties upon Binding to Divalent Transition Metal Cations
  作者：Zhanghua Zeng、Matthew J. Belousoff、Leone Spiccia、Alan M. Bond、Angel A. J. Torriero

  DOI：10.1002/cplu.201700550

  日期：2018.7

  process if 1 and 2 are complexed with Cd2+ , Cu2+ , Zn2+ , Ni2+ , or Co2+ . Binding of these metal ions produces a significant shift in the reversible midpoint potential (Em ). Except for Ni2+ , Em is linearly proportional to the charge density of the transition metal ion, demonstrating that 1 and 2 may undergo redox switching. The diffusion coefficients of Fc, DmFc, 1 and 2, and their metal ion complexes

  与配体[Fc（cycln）]（1）和[Fc（cycln）2]（2）形成的Cu2 +，Co2 +，Cd2 +，Zn2 +和Ni2 +的金属配合物（Fc =二茂铁，cycln = 1、4、7，合成并表征了10-四氮杂环十二烷）。报告了2的Fc（[Cu（cycln）（CH3 CN）] 2（ClO4）4的Cu2 +络合物的X射线结构，结果表明两个带正电的Cu2 +-环素单元的配位数为5 ，采用扭曲的三角-双锥体构型，相对于Fc基团，Cu2 +-环素单元呈反型排列，可能是为了最大程度地减少静电排斥力； CH2 Cl2 //中游离配体1和2的伏安氧化。 CH3 CN（1：4）溶剂混合物产生两个紧密间隔的氧化过程，两个电子转移步骤均与二茂铁基部分相关，暗示环氮原子和二茂铁基之间的强连通。相反，如果1和2与Cd2 +，Cu2 +，Zn2 +，Ni2 +或Co2 +络合，则循环伏安图仅显示简单的可逆单电子过
• Rare-Earth Metal Allyl and Hydrido Complexes Supported by an (NNNN)-Type Macrocyclic Ligand: Synthesis, Structure, and Reactivity toward Biomass-Derived Furanics
  作者：Elise Abinet、Daniel Martin、Sabine Standfuss、Heiko Kulinna、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/chem.201102145

  日期：2011.12.23

  preparation and characterization of a series of neutral rare‐earth metal complexes [Ln(Me3TACD)(η3‐C3H5)2] (Ln=Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm) supported by the 1,4,7‐trimethyl‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecane anion (Me3TACD−) are reported. Upon treatment of the neutral allyl complexes [Ln(Me3TACD)(η3‐C3H5)2] with Brønsted acids, monocationic allyl complexes [Ln(Me3TACD)(η3‐C3H5)(thf)2][B(C6X5)4] (Ln=La, Ce, Nd, X=H, F)

  一系列中性稀土类金属配合物的[LN（我的制备和表征3 TACD）（η 3 -C 3 H ^ 5）2 ]（Ln为Y，镧，铈，镨，钕，钐）由所述支撑1,4,7-三甲基1,4,7,10-四阴离子（ME 3 TACD - ）的报告。处理后的中性烯丙基配合物的[LN（ME 3 TACD）（η 3 -C 3 H ^ 5）2 ]与布朗斯台德酸，单阳离子烯丙基配合物[LN（ME 3 TACD）（η 3 -C 3 H ^ 5）（THF ）2 ] [B（C 6X 5）4 ]（Ln ＝ La，Ce，Nd，X ＝ H，F）被分离并表征。氢解得到氢化物配合物[Ln（Me 3 TACD）H 2 ] n（Ln ＝ Y，n＝ 3； La，n＝ 4； Sm）。X射线晶体学显示氢化镧为四核。[LN（我的反应性研究3 TACD）R 2 ] Ñ（R =η 3 -C 3 H ^ 5，Ñ = 0; R = H，Ñ = 3,4）朝呋喃衍生物包括下开环氢化硅烷化和脱氧情况。
• Products of hydrolysis of (ferrocenylmethyl)trimethylammonium iodide: Synthesis of hydroxymethylferrocene and bis(ferrocenylmethyl) ether
  作者：Gilles Gasser、Adam J. Fischmann、Craig M. Forsyth、Leone Spiccia

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.05.020

  日期：2007.8

  The attempted coupling of (ferrocenylmethyl)trimethylammonium iodide (1) with 1,4,7-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (2) in water led to the formation of the expected compound 1-(ferrocenemethyl)-4,7,10-(triformyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (3). In addition, hydrolysis of the ferrocenyl precursor 1 led to the formation of two other known compounds, hydroxymethylferrocene (4) and bis(ferrocenylmethyl)

  尝试将（二茂铁基甲基）三甲基碘化铵（1）与1,4,7-（三甲酰基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（2）在水中偶联导致形成所需的化合物1-（二茂铁甲基） -4,7,10-（三甲酰基）-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（3）。另外，二茂铁基前体1的水解导致形成了另外两种已知的化合物，羟甲基二茂铁（4）和双（二茂铁基甲基）醚（5）。X射线晶体结构确定为4，表明一个分子4的羟基之间存在氢键相邻分子的氧原子导致沿b轴方向排列的分子的左旋螺旋链。O ＝ O距离明显短于先前报道的表明中等强度的H键相互作用的羟甲基二茂铁衍生物的结构。在5的结构中，二茂铁基团的方向相对于包含C–O–C接头两个碳原子的载体是错开的。
• Method of Preparing or Synthesizing Polyazamacrocycle Derivatives
  申请人：Cihelnik Simon

  公开号：US20080312430A1

  公开（公告）日：2008-12-18

  The present invention relates to novel processes for the synthesis of polyazamacrocycle derivatives. Furthermore, the present invention relates to novel polyazamacrocycle derivatives as well as novel intermediates for the synthesis of said polyazamacrocycle derivatives.

  本发明涉及一种合成聚氮杂大环衍生物的新工艺。此外，本发明还涉及新的聚氮杂大环衍生物以及用于合成该聚氮杂大环衍生物的新中间体。