次磷酸铵 | 7803-65-8

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 磷化物、金属的磷酸、偏磷酸、次磷酸和焦磷酸盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 次磷酸铵
• 中文别名: 次亚磷酸铵；卑磷酸铵
• 英文名称: Ammonium hypophosphite
• 英文别名: ammonium hypophosphorous acid；ammonium phosphinate；amine phosphite
• CAS: 7803-65-8
• 化学式: H₃N*H₃O₂P
• 分子量: 83.0269
• InChiKey: AQQVTZBWWYVEGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-160 °C
• 密度：
  1.634 [CRC10]
• 溶解度：
  极易溶于H2O；微溶于乙醇；不溶于丙酮

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.61
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  76.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2835100000
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

概述

次磷酸铵，又名次亚磷酸铵或卑磷酸铵，化学式NH4H2PO2，白色片状晶体，棱形正交晶系。溶于水，水溶液呈中性反应，可溶于乙醇、氨，难溶于丙酮。有潮解性。加热至240℃时分解并放出磷化氢。用作分析试剂，并用于制药工业。 本信息是由Chemicalbook的丁红编辑整理。

性质

次磷酸铵为白色片状晶体，棱形正交晶系；熔点：200℃；相对密度（比重）：1.634；溶于水，可溶于乙醇、氨，难溶于丙酮，其中溶解1g次磷酸铵约需要1ml水、0.2ml沸水、20ml乙醇，水溶液呈中性；有潮解性；加热至240℃时分解并放出可燃性磷化氢。

制备方法

1.一步法：由黄磷与氨水直接反应制取，但反应条件难以控制，往往有一定的副产物亚磷酸铵生成，此外，该方法还会产生PH3废气，PH3气体有毒，遇空气即燃烧，十分危险。
2.中和法：将氨气通入高纯次磷酸中可生成次磷酸铵溶液，再经过蒸发结晶即可获得次磷酸铵成品。此方法中制取次磷酸的操作环节较复杂，因此此方法操作较复杂。
3.向次磷酸钙溶液中加入一种含有能被钙离子沉淀的酸根的铵盐即碳酸铵而制得次磷酸铵溶液，然后经过浓缩得到次磷酸铵固体。

用途

1.用作分析试剂；
2.用于制药工业；
3.用于铝电解电容器、聚酰胺。

化学性质 

白色斜方片状或颗粒结晶。溶于水、醇、氨，不溶于丙酮。其水溶液呈中性。

用途 

用于制软焊剂（焊接不锈钢等）和聚酰胺催化剂

用途 

用作分析试剂，也用于制药工业

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  次磷酸铵 、 nickel(II) bis(hypophosphite) 在 ammonium hydroxide 、 甘油 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 Ni_2.6P
  参考文献：
  名称：

  New bulk nickel phosphide catalysts for glycerol hydrogenolysis to 1,2-propanediol

  摘要：

  Transitional metal phosphides were found to have outstanding activity and stability in catalytic hydrotreatments. The bulk trinickel phosphide catalyst with the smallest phosphorus content among the nickel phosphides were synthesized by a hydrothermal method followed by an annealing treatment, and the resulting bulk trinickel phosphide catalysts presented a high purity and morphology of hexagonal prisms. The optimized synthesis conditions include a P:Ni ratio of 3 to 1 and a pH value of 5 in the hydrothermal synthesis stage and a calcination temperature of 773 K in the annealing treatment. The synthesized trinickel phosphides exhibited a low-temperature activity to selective glycerol hydrogenolysis and the high selectivity to 1,2-propanediol. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2014.10.020
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hydroxide 、 次磷酸 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以83%的产率得到次磷酸铵
  参考文献：
  名称：

  磷化氢的金脸：分子内双氢芳基化反应对桥头烷甲基膦的级联反应

  摘要：

  本文报道的是双（芳基甲基）乙炔基膦氧化物的金催化环化的第一个实例。这代表了桥头甲烷膦1的八元杂环的原始方法。金催化剂与三氟甲磺酸结合使用可激活炔烃并诱导双重氢芳基化。机理研究表明，该反应逐步进行，首先形成1 H-异膦酸2-氧化物5。本文所述的相应膦氧化物1的还原和保护也突出了我们针对这种新型的富电子配体的方法的有效性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03474
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴溴苄 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 草酰氯 、 次磷酸铵 、 三苯基膦氯金 、 三氟甲磺酸 、 二苯基硅烷 、 bis(4-nitrophenyl)phosphate ion 、 potassium carbonate 、 六甲基二硅氮烷 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.7h， 生成
  参考文献：
  名称：

  将甲基膦作为多功能 PIII/PV 氧化还原有机催化剂进行基准测试

  摘要：

  PIII/PV 氧化还原循环最近已成为一种有价值的策略，可最大限度地减少膦介导反应产生的化学废物，并实现不对称转化。在本文中，我们通过设计一系列多样化功能化、富电子桥头氧化膦，详细介绍了我们对该领域的贡献，其结构特征使其非常适合 PIII/PV 氧化还原有机催化。它们的催化性能已在各种模型反应中进行了评估，包括维蒂希或施陶丁格反应，以及活化烯烃和丙二烯的还原。对于每种情况，我们都与现有催化剂进行了比较分析，以证明甲基膦的适用性和局限性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400468

文献信息

• SH2 domain binding inhibitors
  申请人：Burke R. Terrence

  公开号：US20050119163A1

  公开（公告）日：2005-06-02

  Disclosed are compounds represented by the formula: or a pharmaceutically acceptable salt or isomer thereof, wherein R 1 -R 6 are as defined in the specification. These compounds are targeted for use as inhibitors of SH2 domain binding with a phosphoprotein, and are contemplated for use in a number of diseases including cancer. Also disclosed are pharmaceutical compositions comprising a compound of the invention and a pharmaceutically acceptable carrier.

  揭示了由以下公式表示的化合物：或其药学上可接受的盐或异构体，其中R1-R6如规范中所定义。这些化合物被用作SH2结构域与磷酸蛋白结合的抑制剂，并可用于多种疾病，包括癌症。还揭示了包括本发明化合物和药学上可接受的载体的药物组合物。
• Stabilization of tautomeric forms P(OH)3 and HP(OH)2 and their derivatives by coordination to palladium and nickel atoms in heterometallic clusters with the Mo3MQ4 4+ core (M = Ni, Pd; Q = S, Se)
  作者：M. N. Sokolov、E. V. Chubarova、K. A. Kovalenko、I. V. Mironov、A. V. Virovets、E. V. Peresypkina、V. P. Fedin

  DOI：10.1007/s11172-005-0296-1

  日期：2005.3

  The cluster aqua complexes [Mo3(MCl)Q4(H2O)9]3+ (M = Pd or Ni) in hydrochloric acid solutions induce isomerization of the hydrophosphoryl compounds (HO)2P(O)H, (HO)P(O)H2, PhP(O)(OH)H, and Ph2P(O)H into the hydroxo tautomers P(OH)3, HP(OH)2, PhP(OH)2, and Ph2P(OH), which are stabilized by coordination of the phosphorus atom to the Pd or Ni atoms. The reactions were studied by 31P NMR and UV-Vis spectroscopy

  盐酸溶液中的簇水络合物 [Mo3(MCl)Q4(H2O)9]3+ (M = Pd 或 Ni) 诱导氢磷酰基化合物 (HO)2P(O)H、(HO)P(O) 的异构化H2、PhP(O)(OH)H 和 Ph2P(O)H 转化为羟基互变异构体 P(OH)3、HP(OH)2、PhP(OH)2 和 Ph2P(OH)，它们通过配位稳定Pd 或 Ni 原子的磷原子。通过31P NMR和UV-Vis光谱研究反应。通过分光光度法研究了亚磷酸与 [Mo3(PdCl)Q4( )9]3+ 的反应动力学。[Mo3(Pd(PhP(OH)2))S4( )2Cl7]3− 复合物被分离为与葫芦 [8]uril 的超分子加合物，[Mo3(Ni(P(OH)3))S4 ( )8Cl]3+ 复合物作为与葫芦 [6] 脲的加合物分离。两种化合物的结构均通过 X 射线衍射分析确定。
• [EN] CHARGED LINKERS AND THEIR USES FOR CONJUGATION<br/>[FR] LIEURS CHARGÉS ET LEURS UTILISATIONS POUR LA CONJUGAISON
  申请人：HANGZHOU DAC BIOTECH CO LTD

  公开号：WO2015127685A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  Cell binding agent-drug conjugates comprising phosphinate-based charged linkers and methods of using such linkers and conjugates are provided.

  提供了包含基于磷酸酯的带电连接物的细胞结合剂-药物共轭物，并提供了使用这种连接物和共轭物的方法。
• Facile synthesis of novel, known, and low-valent transition metal phosphates <i>via</i> reductive phosphatization
  作者：Niklas Stegmann、Hilke Petersen、Claudia Weidenthaler、Wolfgang Schmidt

  DOI：10.1039/d1ta03782j

  日期：——

  Novel and known low-valent transition metal phosphates (TMPs) are accessible via a novel and facile pathway. The method allows syntheses of TMPs also with reduced oxidation states. The key feature of the new route is the reductive character of a hypophosphite salt melt, which acts as reaction medium and enables directing the oxidation state of the transition metal.

  新的和已知的低价过渡金属磷酸盐 (TMPs) 可以通过一种新的和容易的途径获得。该方法允许合成也具有降低的氧化态的 TMP。新路线的关键特征是次磷酸盐熔体的还原特性，它充当反应介质并能够引导过渡金属的氧化态。
• Crystal Structures of Two Titanium Phosphate-Based Proton Conductors: Ab Initio Structure Solution and Materials Properties
  作者：Hilke Petersen、Niklas Stegmann、Michael Fischer、Bodo Zibrowius、Ivan Radev、Wladimir Philippi、Wolfgang Schmidt、Claudia Weidenthaler

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02613

  日期：2022.2.7

  compositions, variations of the valence states, and crystal structures. They are commercially used as solid-state catalysts, cathode materials in rechargeable batteries, or potential candidates for proton-exchange membranes in fuel cells. Here, we report on the successful ab initio structure determination of two novel titanium pyrophosphates, Ti(III)p and Ti(IV)p, from powder X-ray diffraction (PXRD) data

  过渡金属磷酸盐具有广泛的化学成分、价态变化和晶体结构。它们在商业上用作固态催化剂、可充电电池中的阴极材料或燃料电池中质子交换膜的潜在候选材料。在这里，我们报告了从粉末 X 射线衍射 (PXRD) 数据中成功确定两种新型焦磷酸钛 Ti(III)p 和 Ti(IV)p 的从头算结构。Ti(III)p的低对称空间群P 2 1 / c和 Ti(IV)p 的P 1̅ 需要结合光谱和衍射技术来确定结构。在Ti(III)p中，三价钛离子占据TiO 6的中心多面体，由五个焦磷酸基团配位，其中一个作为二齿配体。这种二次配位导致形成直径d max为 3.93(2) Å 的一维六元环通道，由 NH 4 +离子稳定。在惰性气氛中对 Ti(III)p 进行退火会导致形成一种新化合物，表示为 Ti(IV)p。该化合物的结构显示出类似的由[PO 4 ] 3–四面体和Ti IV+ O 6八面体组成的三维框架和一个直径d max为5