cis,cis-dimethyl muconate | 692-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: cis,cis-dimethyl muconate
• 英文别名: dimethyl (2Z,4Z)-hexa-2,4-diene-1,6-dioate；dimethyl (2Z,4Z)-hexa-2,4-dienedioate
• CAS: 692-91-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: PXYBXMZVYNWQAM-GLIMQPGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,cis-dimethyl muconate 在 碘 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E,E)-2,4-己二烯二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  碘催化粘康酸二甲酯的异构化

  摘要：

  顺式，顺式-葡糖酸是一种基于平台的生物基化学物质，可以升级为直接插入商品和新型单体的过程。在可能的一次性产品中，对苯二甲酸二甲酯可以通过酯化，异构化，Diels-Alder环加成和脱氢合成。碘可以催化顺式，顺式二甲基粘康酸酯（cc DMM）异构化为反式，反式（tt DMM）。但是，研究尚未解决（i）DMM独有的机理和反应障碍，以及（ii）溶剂的影响，催化剂再循环的潜力以及高纯度的回收ttDMM。为了解决这一差距，我们采用了一种联合计算和实验方法来研究碘催化的DMM异构化反应。由于大量的卤素二烯配位方案，密度泛函理论计算确定了独特的区域化学考虑。过渡态理论和实验都估计光解离碘会显着降低势垒。溶剂的选择对于快速动力学至关重要，这可能是由于溶剂与碘络合所致。在选择条件下，tt用甲醇在不到1小时的时间内，DMM的产率为95％，随后通过结晶获得高纯度的回收率（> 98％）。最后，反应后的碘可以在不损

  DOI：

  10.1002/cssc.201800606
• 作为产物：
  描述：

  Z,Z-2,4-Hexadienedial 在 过氧化氢苯甲酰 、 乙醚 、 氯仿 作用下， 生成 cis,cis-dimethyl muconate
  参考文献：
  名称：

  Nakajima et al., Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 163,166,170

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The<i>in situ</i>-Generated Nickel(0)-catalyzed Homo-coupling of Alkenyl Halides with Zinc Powder. A Specific Outcome in Stereochemistry
  作者：Kentaro Takagi、Harutaka Mimura、Saburo Inokawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.3517

  日期：1984.12

  The catalytic activity of nickel(0) generated in situ from nickel(II) salt was examined in a dehalogenative coupling of alkenyl halides with zinc powder. The reaction of alkenyl bromides took place provided that potassium iodide was present to assist the reduction of nickel(II) with zinc powder, and also to convert the alkenyl bromides to the corresponding alkenyl iodides. A speculative view concerning

  在烯基卤化物与锌粉的脱卤偶联中检测了从镍 (II) 盐原位生成的镍 (0) 的催化活性。烯基溴化物的反应发生，前提是存在碘化钾以帮助用锌粉还原镍 (II)，并将烯基溴化物转化为相应的烯基碘化物。为了解释观察到的独特立体化学，提出了关于歧化步骤的推测性观点。
• Easy access to medium rings by entropy/strain reduction. Part 2. The ready availability of cis,cis-2,4-diene-1,6-diols and derived dibromides allows a simple and mild route to substituted 2,7-dihydro-1H-azepines
  作者：James G. Walsh、Patrick J. Furlong、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/a905387e

  日期：——

  Hydride reduction of a series of substituted cis,cis-2,4-diene-1,6-dioates 1 provided the corresponding 1,6-diols 2, most of which were converted to the 1,6-dibromides 3 with phosphorus tribromide. Reaction of a selection of these dibromides with primary alkylamines in the presence of sodium hydrogen carbonate provided a simple and mild synthesis of substituted dihydroazepines 4. The cleanest products were obtained with toluene-p-sulfonamide as the nitrogen source. Bis(dihydroazepines) 5 were also synthesised from diamines while hydrazine yielded a hydrazinium salt 6. Aniline could be induced to take part in the reaction in the presence of butyllithium furnishing a low yield of N-phenyldihydroazepines 8.

  一系列取代的顺,顺-2,4-二烯-1,6-二羧酸酯1通过氢化物还原得到相应的1,6-二醇2,其中大部分在磷三溴存在下转化为1,6-二溴化物3。在碳酸氢钠存在下,这些二溴化物与伯烷基胺反应,提供了简单温和的取代二氢氮杂卓4的合成途径。使用对甲苯磺酰胺作为氮源时,产物最为纯净。双(二氢氮杂卓)5也从二胺合成,而肼生成肼盐6。在丁基锂存在下,苯胺可以参与反应,以低产率得到N-苯基二氢氮杂卓8。
• NICKEL-CATALYZED ULLMANN-TYPE COUPLING OF ALKENYL HALIDES WITH ZINC POWDER
  作者：Kentaro Takagi、Naomi Hayama

  DOI：10.1246/cl.1983.637

  日期：1983.5.5

  Convenient procedure for an Ullmann-type coupling of alkenyl halides using zinc powder, nickel(II) chloride, and potassium iodide and/or thiourea is presented. One double bond in the produced diene retained the configuration of a starting material, while partial cis–trans isomerization was observed in the second one.

  介绍了一种使用锌粉、氯化镍(II)和碘化钾和/或硫脲的烯基卤化物的Ullmann型偶联反应的简便程序。生成的二烯中，一个双键保持了起始材料的构型，而在第二个双键中观察到了部分的顺-反异构化。
• Polyunsaturated Dicarboxylate Tethers Connecting Dimolybdenum Redox and Chromophoric Centers:  Syntheses, Structures, and Electrochemistry
  作者：F. Albert Cotton、James P. Donahue、Carlos A. Murillo

  DOI：10.1021/ja029101i

  日期：2003.5.1

  trans) series [Mo(2)(DAniF)(3)](O(2)C(CH=CH)(n)CO(2))[Mo(2)(DAniF)(3)] (n = 0-4). Several unsymmetrical paddlewheel compounds of the type Mo(2)(DAniF)(3)(O(2)CX) (X = C triple bond CH (3), CH=CH(2) (4), (E)-CH=CH-CH=CH(2) (5)) have also been prepared for comparison to the molecules in which there are linked Mo(2) units. The precursors [Mo(2)(DAniF)(3)(MeCN)(2)](BPh(4)), [1]BPh(4), and Mo(2)(DAniF)(3)Cl(MeCN)

  具有两个四键连接的 Mo(2)(4+) 单元 Mo(2)(DAniF)(3) (DAniF = N,N'-di-p-anisylformamidinate) 的化合物，由不同长度的不饱和二羧酸二价阴离子连接制备并研究了它们的光谱和电化学性质。通过二羧酸酯接头识别，这些化合物是马来酸酯 (7)、丙二烯-1,3-二羧酸酯 (10)、顺式、顺式-粘康酸酯 (11)、反式、反式-粘康酸酯 (12)、octa-2,4、 6-trans,trans,trans-hexatriene-1,8-dioate (tamuate, 13), and deca-2,4,6,8-trans,trans,trans,trans-octatetraene-1,10-dioate (texate, 14)。后三个分子完成了五元（全反式）系列 [Mo(2)(DAniF)(3)](O(2)C(CH=CH)(n)CO(2))[Mo(2)
• [EN] PROCESS FOR PREPARING HEXAMETHYLENEDIAMINE AND POLYAMIDES THEREFROM<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'HEXAMÉTHYLÈNEDIAMINE ET DE POLYAMIDES À PARTIR DE CELLE-CI
  申请人：AMYRIS INC

  公开号：WO2012141993A1

  公开（公告）日：2012-10-18

  Provided herein are processes for preparing hexamethylenediamine from one or more of the cis,cis-, cis,trans- and trans,trans- double-bond isomers of muconate diester. The muconate diester can contain carbon atoms derived from biomass containing detectable 14C content determined according to ASTM D6866 and optionally containing a 14C content up to 0.0000000001%. The process converts one or more of the cis,cis-, cis,trans- and trans,trans- double-bond isomers of muconate diester to the one or more of the cis,cis-, cis,trans- and trans,trans- double-bond isomers of muconamide. The isomer(s) of muconamide is then either: 1) directly converted by reduction to hexamethylenediamine; or 2) dehydrated to one or more of the cis,cis-, cis,trans- and trans,trans- double-bond isomers of mucononitrile which is then reduced to the hexamethylenediamine; or 3) reduced to adipamide, which is dehydrated to adiponitrile, and which is converted to hexamethylenediamine. Hexamethylenediamine so prepared can be used to make various polyamides.

  本文提供了一种从顺式、顺-反式和反-反式的顺二酸二酯异构体中制备六亚甲基二胺的方法。顺二酸二酯可以包含从含有可检测14C含量的生物质中得出的碳原子，根据ASTM D6866确定，并且可选地含有高达0.0000000001%的14C含量。该过程将顺式、顺-反式和反-反式的顺二酸二酯异构体转化为顺式、顺-反式和反-反式的顺二酰胺。然后，顺二酰胺的异构体被直接还原为六亚甲基二胺；或者被脱水为顺式、顺-反式和反-反式的顺二腈，然后还原为六亚甲基二胺；或者被还原为己二酰胺，脱水为己二腈，转化为六亚甲基二胺。制备的六亚甲基二胺可用于制造各种聚酰胺。