萘并[1,8-DE:4,5-D’E’]BIS[1,3]二氧(杂)芑 | 88051-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 萘并[1,8-DE:4,5-D’E’]BIS[1,3]二氧(杂)芑
• 英文名称: 1,8:4,5-bis(methylenedioxy)naphthalene
• 英文别名: Naphtho[1,8-de:4,5-d'e']bis[1,3]dioxin；5,7,12,14-tetraoxatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadeca-1(15),2,4(16),8,10-pentaene
• CAS: 88051-28-9
• 化学式: C₁₂H₈O₄
• 分子量: 216.193
• InChiKey: MSYFENLTVMXQCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  149-151℃
• 沸点：
  427.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.481

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  萘并[1,8-DE:4,5-D’E’]BIS[1,3]二氧(杂)芑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叔丁基锂 、 lithium perchlorate 、 乙醛 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 紫草素
  参考文献：
  名称：

  Concise and Efficient Total Syntheses of Alkannin and Shikonin

  摘要：

  Two enantiomic natural products with wound-healing properties, alkannin (1) and shikonin (2), are accessible by a short and efficient total synthesis. The success was achieved by a novel protecting system for masking of 5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinones (naphthazarins) and a highly stereoselective ketone reduction.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980403)37:6<839::aid-anie839>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  溴氯甲烷 、 5,8-dihydroxy-2,3-dihydro-[1,4]naphthoquinone 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以72.2%的产率得到萘并[1,8-DE:4,5-D’E’]BIS[1,3]二氧(杂)芑
  参考文献：
  名称：

  2-甲酰基-1,8:4,5-双（亚甲二氧基）萘的便捷合成

  摘要：

  2,3-二氢萘甲素由 1,4-二甲氧基苯和二氯马来酸酐制备。与溴氯甲烷反应得到 1,8:4,5-双（亚甲二氧基）萘，与 NBS 反应得到 2-溴-1,8:4,5-双-（亚甲二氧基）萘。格氏衍生物与 DMF 反应得到 2-甲酰基-1,8:4,5-双（亚甲基二氧基）萘。与报道的合成方法相比，该方法有几个优点，包括步骤更少、条件更温和和收率更高。

  DOI：

  10.3184/030823407x266216

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Naphthotectone, and Stereochemical Assignment of the Natural Product
  作者：Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Flávia A. D. Galarza、José M. G. Molinillo、Carlos Kleber Z. Andrade、Francisco A. Macías

  DOI：10.1002/ejoc.201501479

  日期：2016.3

  core of the final products was obtained by a late-stage anodic treatment. (R)-Naphthotectone was obtained in six steps from leuconaphthazarin with an overall yield of 38 % and an enantiomeric excess of 86 %. This compound was found to have the same absolute configuration as the natural product at its C-3′ stereogenic center. (S)-Naphthotectone was obtained in five steps from leuconaphthazarin with an

  萘醌的两种异构体，一种来自马鞭草科 Tectona grandis 的异戊二烯醌，具有有趣的生物活性，通过两种不同的合成路线对映选择性地获得，其中使用 Sonogashira 或 Heck 偶联反应引入萘醌核心的碳侧链。在这两种情况下，最终产品的萘醌核都是通过后期阳极处理获得的。(R)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 38% 的总收率和 86% 的对映体过量分六个步骤获得的。发现该化合物在其 C-3' 立体中心具有与天然产物相同的绝对构型。(S)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 36% 的总产率和 80% 的对映体过量分五步获得的。
• First Stereoselective Total Synthesis of a Dimeric Naphthoquinonopyrano-γ-lactone: (+)-γ-Actinorhodin
  作者：Markus Neumeyer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201611183

  日期：2017.3.13

  We have accomplished the first total synthesis of an isomerically pure naphthoquinonopyrano‐γ‐lactone dimer, γ‐actinorhodin, in eleven steps. Two steps exploit pairs of peri‐MeO groups as unusual selectivity controls. The respective MeO groups convey the steric bulk of a bromo or iodo substituent located ortho to one MeO group as steric hindrance into the vicinity of the second MeO group. This relay

  我们已经通过11个步骤完成了一个异构体纯的萘醌对吡喃酮-γ-内酯二聚体γ-肌动蛋白的首次全合成。分两步将成对的MeO-MeO基团用作异常的选择性对照。各个MeO基团将位于一个MeO基团附近的溴或碘取代基的空间本体作为空间位阻传递到第二MeO基团的附近。这种中继效应对于在oxa-Pictet-Spengler环化反应中的芳香族溴化反应和非对映异构控制作用不可或缺。我们的目标化合物的绝对构型是由β，γ-不饱和酯的不对称Sharpless二羟基化反应建立的，该反应是通过溴碘代萘与乙烯基乙酸乙酯的Heck偶联反应合成的。二羟基化作用提供了溴萘的γ-羟基内酯部分，该残基被用作oxa-Pictet-Spengler环化反应的底物。通过两个Suzuki偶联发生向γ-放线菌丝蛋白核心的二聚化。
• Synthesis, antibacterial and antifungal activities of naphthoquinone derivatives: a structure–activity relationship study
  作者：Juan M. Sánchez-Calvo、Gara R. Barbero、Guillermo Guerrero-Vásquez、Alexandra G. Durán、Mariola Macías、Manuel A. Rodríguez-Iglesias、José M. G. Molinillo、Francisco A. Macías

  DOI：10.1007/s00044-016-1550-x

  日期：2016.6

  4-naphthoquinone presented strong activity, e.g., 2-bromo-5-hydroxy-1,4-naphthoquinone, which exhibited inhibition at an MIC of 16 µg/mL in S. aureus, and 2-chloro-5,8-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, with an MIC of 2 µg/mL in C. krusei. These compounds showed higher activity against fungi, but the antibacterial activities were very low. The study of structure–activity relationships is very important in the search

  1,4-萘醌衍生物的合成备受关注，因为这些化合物作为抗疟疾，抗菌，抗真菌和抗癌剂具有很强的活性。合成了一系列50种萘醌衍生物，并使用肉汤微稀释法评估了其对大肠杆菌，铜绿假单胞菌，粪肠球菌，金黄色葡萄球菌，克鲁斯假丝酵母，副念珠菌和新隐球菌的抗菌和抗真菌活性。该念珠菌种是最易感的微生物。1,4-萘醌的卤素衍生物具有很强的活性，例如2-溴-5-羟基-1,4-萘醌，在金黄色葡萄球菌和2-chloro-5中的MIC为16 µg / mL时表现出抑制作用，8-二羟基-1,4-萘醌，在克鲁氏梭菌中的MIC为2 µg / mL 。这些化合物显示出较高的抗真菌活性，但抗菌活性非常低。由于药库的限制，结构-活性关系的研究对于寻找新的抗微生物药物非常重要。
• A new synthetic method toward a key intermediate in the total synthesis of alkannin and shikonin
  作者：Xiaogang Zheng、Hang Hu、Defeng Xu

  DOI：10.1177/17475198211011697

  日期：2021.9

  the present work, a new synthetic method toward a key intermediate in the total synthesis of alkannin and shikonin is developed. The key intermediate, 4-methyl-1-(naphtho[1,8-de:4,5-d’e’]bis([1,3]dioxine)-4-yl)pent-3-en-1-one (5), is synthesized via the reaction of 1,8:4,5-bis(methylenedioxy)naphthalene-2-carboxylic acid N-methoxy-N-methylamide with prenyllithium. This synthetic approach avoids the

  在目前的工作中，开发了一种新的合成方法，该方法是链烷烃和紫草素总合成中的关键中间体。关键中间体4-甲基-1-（萘[1,8- de：4,5- d'e' ]双（[1,3]二恶英）-4-基）戊-3-en-1-通过1,8：4,5-双（亚甲基二氧基）萘-2-甲酸N-甲氧基-N-甲基酰胺与异戊烯基锂的反应合成一种（5）。这种合成方法避免了使用不易获得的N-甲氧基-N，4-二甲基戊-3-烯酰胺和有毒的氰化钠。
• REGIOSELECTIVE TRANSFER OF THE PRENYL ANION IN THE TOTAL SYNTHESIS OF (±)-SHIKONIN
  作者：De-Feng Xu、Li-Ming Zhao、Zhi-Qiang Mao、Shao-Shun Li

  DOI：10.1080/00304940809356642

  日期：2008.2

  ~ etc. Several total syntheses of shikonin have been de~cr ibed~'~ including one from 1,4,5,8-tetramethoxynaphthalene-2-carboxaldehyde by Japanese workers.' ' However, these methods have disadvantages, such as long and non-versatile routes, low yields, different deprotection methods and tedious purification, etc. Thus research directed toward a concise and novel route to (*)-shikonin is highly desirable

  紫草素 (5) 表现出多种药理作用，如抗菌、抗炎、2 抗真菌13 和抗肿瘤活性~等。紫草素的几种全合成已被描述~'~包括一种来自日本工人的 1,4,5,8-四甲氧基萘-2-甲醛。' 然而，这些方法具有路线长且非通用性、收率低、脱保护方法不同和纯化繁琐等缺点。因此，非常需要针对(*)-紫草素的简洁且新颖的路线的研究。逆合成分析表明，引入 (+)-紫草素侧链的最简洁有效的方法是 2-甲酰基 1,8:4,5-双（亚甲基二氧基）萘 (2) 的异戊二烯化。除了一些例外，12 金属介导的羰基化合物与异戊二烯溴化异戊二烯化发生在 y 位（例如 3）。然而，洪等人。1 3 报道了异戊二烯溴化锌在六甲基磷酰胺 (HMPA) 存在下与醛反应生成α-加合物（例如 4）。我们现在描述了使用 Hong 的高度区域选择性和有效方法的 (+)-紫草素的全合成（方案 1）。