(benzyloxy)triphenylsilane | 18858-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzyloxy)triphenylsilane
• 英文别名: benzyloxy(triphenyl)silane；benzyloxytriphenylsilane；triphenylbenzyloxysilane；PhCH2OSiPh3；BnOSiPh3；benzyloxy-triphenyl-silane；triphenyl(phenylmethoxy)silane
• CAS: 18858-69-0
• 化学式: C₂₅H₂₂OSi
• 分子量: 366.535
• InChiKey: CJVSPTOVYOQHNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzyloxy)triphenylsilane 在 palladium-platinum 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 三苯基硅醇
  参考文献：
  名称：

  Silanol Compound, Composition, and Method for Producing Silanol Compound

  摘要：

  本发明的目的是提供可用作硅氧烷化合物等原料的硅醇化合物，以及硅醇化合物的组合物，并提供一种能够以优异产率生产硅醇化合物的生产方法。通过设计在无水条件下生产硅醇化合物，使用具有抑制硅醇化合物缩合作用的溶剂生产硅醇化合物，并执行其他类似过程，可以制备包含按照(A)至(C)式表示的硅醇化合物质量百分含量为5%至100%的组合物。由于硅醇化合物可以稳定存在于所得组合物中，因此该组合物可用作硅氧烷化合物等的原料。

  公开号：

  US20170183363A1
• 作为产物：
  描述：

  triphenylsilyl lithium 以 四氢呋喃 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (benzyloxy)triphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  尝试在瞬态2-氨基-2-甲硅烷氧基硅酮中添加醇的尝试失败-导致了新的无碱醇保护的良性途径†

  摘要：

  瞬态的热分解 1,1-双（三甲基甲硅烷基）-2-二甲基氨基-2-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基（2）从N，N-二甲基（三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基）甲酰胺（1）研究了一系列醇的存在。但是，这些产品不是预期的酒精饮料-硅烯加成加合物，但形成甲硅烷基醚的收率接近定量。热分解1在两种醇的存在（甲醇 或者 我异丙醇）和1,3-二烯（1,3-丁二烯 或者 2,3-二甲基-1,3-丁二烯）得到烷基-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基醚和在硅烷和二烯之间的[4 + 2]环加合物，这证实了2的存在并且对醇不反应。观察到的甲硅烷基醚是取代加合物，其中甲硅烷基酰胺被烷氧基取代，反应时间反映在醇的空间体积中。确实，由醇与甲硅烷基酰胺代表了一种新的无碱保护醇的方法。使用1进行的保护反应在升高的温度下进行，或者在环境温度下在酸催化下进行，并且可以使用以下方法进行类似的保护N-环己基（三苯基甲硅烷基）甲酰胺 和 N，N-二甲基（

  DOI：

  10.1039/c0dt00323a

文献信息

• <i>N</i>-Methyl-Benzothiazolium Salts as Carbon Lewis Acids for Si−H σ-Bond Activation and Catalytic (De)hydrosilylation
  作者：Valerio Fasano、James E. Radcliffe、Liam D. Curless、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201604613

  日期：2017.1.1

  N−Me‐Benzothiazolium salts are introduced as a new family of Lewis acids able to activate Si−H σ bonds. These carbon‐centred Lewis acids were demonstrated to have comparable Lewis acidity towards hydride as found for the triarylboranes widely used in Si−H σ‐bond activation. However, they display low Lewis acidity towards hard Lewis bases such as Et3PO and H2O in contrast to triarylboranes. The N−Me‐benzothiazolium

  N -Me-苯并噻唑鎓盐是一种新的路易斯酸家族，能够激活 Si-H σ 键。这些以碳为中心的路易斯酸被证明对氢化物具有与广泛用于 Si−H σ 键活化的三芳基硼烷相当的路易斯酸性。然而，与三芳基硼烷相比，它们对硬路易斯碱（例如Et 3 PO和H 2 O）表现出低路易斯酸性。N - Me-苯并噻唑鎓盐是一系列氢化硅烷化和脱氢硅烷化反应的有效催化剂。明智地选择这些阳离子中的 C2 芳基取代基可以调节亲电中心周围的空间和电子环境，从而产生更具活性的催化剂。最后，相关的苯并恶唑鎓盐和苯并咪唑鎓盐也被发现对 Si−H 键活化具有活性，并可作为亚胺氢化硅烷化的催化剂。
• <i>N</i>-Methylacridinium Salts: Carbon Lewis Acids in Frustrated Lewis Pairs for σ-Bond Activation and Catalytic Reductions
  作者：Ewan R. Clark、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.201406122

  日期：2014.10.13

  N‐methylacridinium salts are Lewis acids with high hydride ion affinity but low oxophilicity. The cation forms a Lewis adduct with 4‐(N,N‐dimethylamino)pyridine but a frustrated Lewis pair (FLP) with the weaker base 2,6‐lutidine which activates H2, even in the presence of H2O. Anion effects dominate reactivity, with both solubility and rate of H2 cleavage showing marked anion dependency. With the optimal

  N-甲基ac鎓盐是路易斯酸，具有高氢化物离子亲和力但亲氧性低。阳离子与4-（N，N-二甲基氨基）吡啶形成路易斯加合物，而沮丧的路易斯对（FLP）与较弱的2,6-二甲基吡啶碱即使在存在H 2 O的情况下也能激活H 2。阴离子作用H 2的溶解度和H 2裂解速率均显示出显着的阴离子依赖性。在最佳阴离子的作用下，N-甲基ac鎓盐分别催化亚胺通过胺-硼烷和硅烷的还原转移氢化和氢化硅烷化。此外，相同的盐对于硅烷催化的醇（伯，仲，叔和ArOH）的催化脱氢硅烷化反应具有活性，而没有观察到烷烃过度还原。
• Ruthenium catalyzed selective hydrosilylation of aldehydes
  作者：Basujit Chatterjee、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/c3cc47593j

  日期：——

  A chemoselective hydrosilylation method for aldehydes is developed using a ruthenium catalyst [(Ru(p-cymene)Cl2)2] and triethylsilane; a mono hydride bridged dinuclear complex [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] and a Ru(IV) mononuclear dihydride complex [(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2] are identified as potential intermediates in the reaction and the proposed catalytic cycle involves a 1,3-hydride migration.

  使用钌催化剂[(Ru(p-cymene)Cl2)2]和三乙基硅烷，开发了一种针对醛的化学选择性氢硅烷化方法；鉴定出了单氢桥联双核配合物[(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)]和Ru(IV)单核二氢配合物[(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2]作为反应中潜在的中间体，并且提出的催化循环涉及1,3-氢迁移。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction of Tetrafluoroethylene and Aldehydes with Silanes via Oxa-Nickelacycles
  作者：Hiroshi Shirataki、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/ejoc.201801721

  日期：2019.3.7

  Nickel‐catalyzed three‐component coupling reactions of tetrafluoroethylene, aldehydes, and silanes are reported. Mechanistic studies revealed that the oxa‐nickelacycles generated via the oxidative cyclization of TFE and aldehydes were key intermediates for the catalytic reactions. The obtained products can be effectively transformed into the valuable trifluorovinyl compounds and organo silyl compounds

  据报道，镍催化的四氟乙烯，醛和硅烷的三组分偶联反应。机理研究表明，通过TFE和醛类的氧化环化反应生成的oxa-镍弹性环是催化反应的关键中间体。所获得的产物可以有效地转化为有价值的三氟乙烯基化合物和有机甲硅烷基化合物。
• Catalytic Hydrosilylation of Carbonyls via Re(CO)₅Cl Photolysis
  作者：Chun Keong Toh、Yin Ngai Sum、Wai Kit Fong、Siau Gek Ang、Wai Yip Fan

  DOI：10.1021/om2012634

  日期：2012.5.28

  The hydrosilylation reaction between silanes and various carbonyl substrates such as aldehyde, ketone, ester, and carbonate has been catalyzed by Re(CO)5Cl UV photolysis. Kinetic studies have shown that the reaction is favored for the least sterically hindered silanes with aldehydes followed by aliphatic ketones. The IR spectrum of the rhenium carbonyl dimer HRe2(CO)9(SiR3) has been recorded in the

  硅烷与各种羰基底物（如醛，酮，酯和碳酸酯）之间的氢化硅烷化反应已通过Re（CO）5 Cl UV光解进行了催化。动力学研究表明，对于位阻最小的硅烷与醛，其次是脂族酮，该反应是有利的。羰基rh二聚体HRe 2（CO）9（SiR 3）的红外光谱已记录在反应混合物中。该络合物被认为是活性催化剂Re（CO）4 SiR 3的静止状态。，可以在激活后释放。已经提出了涉及该物种的催化机理，并通过计算研究显示出其在热力学上是可行的。另外，可以使用相同的机理解释各种羰基底物之间的相对氢化硅烷化速率。