Acetic acid cyclopent-3-enylmethyl ester | 298227-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Acetic acid cyclopent-3-enylmethyl ester
• 英文别名: Cyclopent-3-en-1-ylmethyl acetate
• CAS: 298227-78-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: HITFULZGWSIGJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid cyclopent-3-enylmethyl ester 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 ((1S,3R,5R)-6,6-Dibromo-bicyclo[3.1.0]hex-3-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  π-Allyl cation cyclisations initiated by silver(I)-promoted electrocyclic ring opening of ring-fused gem-dibromocyclopropanes possessing tethered nucleophiles: the influence of chiral auxiliaries on the diastereoselectivity of cyclisations involving meso-substrates

  摘要：

  环状融合的宝石二溴环丙烷 17/18 和 27/28 的二元对（其中每个都具有一个内部对称面，并具有一个带有相关手性助剂的系氨基甲酸酯分子）与高氯酸银反应，分别以非对映选择性的方式得到相应的偶氮双环化合物 19/20 和 29/30。

  DOI：

  10.1039/b002525i
• 作为产物：
  描述：

  3-环戊烯甲酸 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Acetic acid cyclopent-3-enylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  π-Allyl cation cyclisations initiated by silver(I)-promoted electrocyclic ring opening of ring-fused gem-dibromocyclopropanes possessing tethered nucleophiles: the influence of chiral auxiliaries on the diastereoselectivity of cyclisations involving meso-substrates

  摘要：

  环状融合的宝石二溴环丙烷 17/18 和 27/28 的二元对（其中每个都具有一个内部对称面，并具有一个带有相关手性助剂的系氨基甲酸酯分子）与高氯酸银反应，分别以非对映选择性的方式得到相应的偶氮双环化合物 19/20 和 29/30。

  DOI：

  10.1039/b002525i

文献信息

• Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes
  作者：Alexander J. Cresswell、Stanley T.-C. Eey、Scott E. Denmark

  DOI：10.1038/nchem.2141

  日期：2015.2

  As some of the oldest organic chemical reactions known, the ionic additions of elemental halogens such as bromine and chlorine to alkenes are prototypical examples of stereospecific reactions, typically delivering vicinal dihalides resulting from anti-addition. Although the invention of enantioselective variants is an ongoing challenge, the ability to overturn the intrinsic anti-diastereospecificity

  作为已知的一些最古老的有机化学反应，元素卤素如溴和氯在烯烃上的离子加成是立体有择反应的典型实例，通常递送由抗加成反应产生的邻位二卤化物。虽然对映选择性变异的发明是一项持续的挑战，颠覆固有的能力，抗这些变化的-diastereospecificity也是一个主要未解决的问题。在这里，我们描述了使用基于氧化还原活性主族元素（硒）的基团转移催化剂进行的烯烃的第一催化，顺式立体定向二氯化。以二苯基二硒化物（PhSeSePh）（5 mol％）作为前催化剂，苄基三乙基氯化铵（BnEt 3NCl）作为氯化物来源，N-氟吡啶鎓盐作为氧化剂，各种功能化的环状和无环1,2-二取代烯烃，包括简单的烯丙基醇，可提供具有精确立体控制的合成二氯化物。该方法有望在简化多氯天然产物（如氯磺脂）的合成中找到应用。
• Enantioselective, Noncovalent, Substrate‐Directable Heck–Matsuda and Oxidative Heck Arylations of Unactivated Five‐Membered Carbocyclic Olefins
  作者：Juliana Manso de Oliveira、Ricardo Almir Angnes、Ismat Ullah Khan、Ellen Christine Polo、Gabriel Heerdt、Bruno M. Servilha、Vitor H. Menezes da Silva、Ataualpa A. C. Braga、Carlos Roque Duarte Correia

  DOI：10.1002/chem.201801910

  日期：2018.8.9

  prevalent in both Heck–Matsuda and oxidative Heck reactions, allowing the preferential formation of cis‐substituted aryl cyclopentenes containing two stereocenters, including quaternary stereocenters. These results further validate the internal out‐of‐coordination‐sphere ion–dipole interaction concept directing the reaction diastereoselectivity to the cis‐Heck product. This approach is complementary to

  提出了具有羟甲基和羧酸酯官能团的环戊烯基烯烃的非对映体和对映体选择性，非共价，底物可控的Heck对称性。这些构象无偏的环状烯烃经过有效的芳基化处理，产率高达97％，非对映选择性高达> 20：1，对映体过量高达99％。非共价导向作用在Heck-Matsuda和氧化Heck反应中均很普遍，从而允许优先形成包含两个立体中心（包括季立体中心）的顺式取代芳基环戊烯。这些结果进一步验证了内部不协调球离子-偶极相互作用的概念，将反应非对映选择性引导至顺式‐Heck产品。该方法是对使用双膦一氧化氮配体的现有方法的补充，以提供相反的反式-非对映异构体。通过以非对映和对映选择性的方式直接合成有效的磷酸二酯酶4抑制剂，证明了该方法的适用性。该反应操作简单，并且对于所使用的槟榔重氮盐和硼酸的性质具有广泛的范围。通过控制实验和DFT计算研究了立体选择性的机理和起源，该实验充分支持了稳定官能团与阳离子钯之间稳定的内部配位外离子-偶极相互作用。