2-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)thiophene | 1256842-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)thiophene
• 英文别名: 2-(2,2-Dibromo-1-methylcyclopropyl)thiophene
• CAS: 1256842-29-1
• 化学式: C₈H₈Br₂S
• 分子量: 296.026
• InChiKey: CQUIXBPDNMYOOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)thiophene 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.42h， 生成 dimethyl(2-methyl-2-(thiophen-2-yl)cyclopropyl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的亲核硅对3,3-二取代环丙烯的对映体和非对映体选择性加成。

  摘要：

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。

  DOI：

  10.1002/chem.201904272
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基噻吩 在 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化环丙烯氰酯化高度非对映选择性合成多取代环丙烷甲腈

  摘要：

  我们开发了一种通过钯催化环丙烯直接氰酯化高度非对映选择性合成氰基取代环丙烷的方法，该方法具有反应条件温和、官能团相容性好、操作简单等特点。这种转化代表了一种用于获得合成有用的环丙烷甲腈的逐步、高度原子经济且可扩展的方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01875

文献信息

• [EN] THIOPHENE-SUBSTITUTED TETRACYCLIC COMPOUNDS AND METHODS OF USE THEREOF FOR TREATMENT OF VIRAL DISEASES<br/>[FR] COMPOSÉS TÉTRACYCLIQUES À SUBSTITUTION THIOPHÈNE ET LEURS MÉHODES D'UTILISATION POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES VIRALES
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2014110706A1

  公开（公告）日：2014-07-24

  Thiophene-substituted tetracyclic compounds of formula (I) and pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein A, A', R2, R3, R4 and R5 are as defined herein. The compositions comprising at least one thiophene-substituted tetracyclic compound, and methods of using the thiophene-substituted tetracyclic compounds for treating or preventing HCV infection in a patient are also provided.

  式(I)的噻吩取代四环化合物及其药用可接受的盐，其中A、A'、R2、R3、R4和R5如本文所定义。还提供了包含至少一种噻吩取代四环化合物的组合物，以及使用这些噻吩取代四环化合物治疗或预防患者HCV感染的方法。
• Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Hydrophosphination of 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Shuai Zhang、Nan Jiang、Jun‐Zhao Xiao、Guo‐Qiang Lin、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.202218798

  日期：2023.10.2

  An asymmetric hydrophosphination of 3,3-disubstituted cyclopropenes catalyzed by Cu(I)-(R,R)-QUINOXP* is developed, affording a series of phosphine derivatives in high to excellent diastereo- and enantioselectivities.

  开发了 Cu(I)-( R , R )-QUINOXP*催化的 3,3-二取代环丙烯的不对称氢膦化反应，提供了一系列具有高至优异的非对映选择性和对映选择性的膦衍生物。
• Copper-Catalyzed Hydroamination: Enantioselective Addition of Pyrazoles to Cyclopropenes
  作者：Minghao Wang、Julie C. Simon、Mengfei Xu、Stephanie A. Corio、Jennifer S. Hirschi、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.3c02971

  日期：2023.7.12

  Chiral N-cyclopropyl pyrazoles and structurally related heterocycles are prepared using an earth-abundant copper catalyst under mild reaction conditions with high regio-, diastereo-, and enantiocontrol. The observed N2:N1 regioselectivity favors the more hindered nitrogen of the pyrazole. Experimental and DFT studies support a unique mechanism that features a five-centered aminocupration.

  使用地球丰富的铜催化剂在温和的反应条件下制备手性N-环丙基吡唑和结构相关的杂环，具有高区域、非对映和对映体控制。观察到的N 2 :N 1区域选择性有利于吡唑中受阻较多的氮。实验和 DFT 研究支持一种独特的机制，其特点是五中心氨基铜。
• Silver(I)-Catalyzed Diastereoselective Hydroborylation of Cyclopropenes
  作者：Ming Huang、Changsheng Zhou、Ke-Fang Yang、Ze Li、Guo-Qiao Lai、Pinglu Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01471

  日期：2023.10.6

  explored by control experiments, providing a number of key insights. The kinetic process followed by 1H NMR indicated that the reaction was finished in 15 min. Furthermore, the mechanism of silver(I)-catalyzed hydroborylation of cyclopropenes was proposed, with the protonation by methanol as the rate-determining step.

  在环丙烯与 B 2 pin 2的氢硼化中开发了一种有效的 (NHC)AgCl 催化，以立体选择性方式产生各种环吡基硼酸酯，可以轻松地转化为通用环丙烷的构建。该方案在露天气氛中的温和反应条件下有效地发挥作用，并且很容易在克规模上应用。这种新颖的方法还通过对照实验进行了详细探索，提供了许多关键见解。1 H NMR的动力学过程表明反应在 15 分钟内完成。此外，提出了银(I)催化环丙烯的硼氢化反应机理，其中甲醇质子化作为速率决定步骤。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Hydrothiocarbonylation of Cyclopropenes
  作者：Song-Zhou Cai、Rongrong Yu、Can Li、Hongyu Zhong、Xichang Dong、Bill Morandi、Juntao Ye、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03563

  日期：2023.12.8

  in the literature. Herein, we report a nickel-catalyzed enantioselective hydrothiocarbonylation of cyclopropenes for the synthesis of a diverse collection of functionalized thioesters in good to excellent yields with high stereoselectivity. This new method employs an inexpensive, air-stable nickel(II) precursor, which provides enhanced catalyst fidelity against CO poisoning compared to nickel(0) catalysts

  使用一氧化碳和硫醇对烯烃进行氢硫羰基化是从简单结构单元合成硫酯的有效方法。由于催化剂中毒的固有挑战，过渡金属催化的不对称硫代羰基化，特别是在利用地球丰富的金属时，在文献中仍然很少见。在此，我们报道了镍催化的环丙烯对映选择性硫代羰基化反应，用于合成多种官能化硫酯，收率良好至优异，具有高立体选择性。这种新方法采用廉价、空气稳定的镍 (II) 前驱体，与镍 (0) 催化剂相比，它可以提高催化剂保真度，防止 CO 中毒。