diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene | 169331-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene
• 英文别名: Diindeno[1,2,3,4-defg:1',2',3',4'-mnop]chrysene；octacyclo[12.12.0.02,7.03,25.08,13.012,16.015,20.021,26]hexacosa-1(14),2,4,6,8,10,12,15,17,19,21,23,25-tridecaene
• CAS: 169331-80-0
• 化学式: C₂₆H₁₂
• 分子量: 324.381
• InChiKey: OUWFOTSXASFGQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.1±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.551±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene 在 lithium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碗形C60片段双茚并[1,2,3,4-defg; 1'，2'，3'，4'-mnop] ch的锂还原：实验与计算之间的相互作用。

  摘要：

  双茚并[1,2,3,4-defg; 1'，2'，3'，4'-mn] ch（DIC）（C60的最小对称碗状片段之一）及其四叔丁基锂金属将其衍生物还原成二价阴离子和四价阴离子。由于DIC及其衍生物的高度对称性（C2v），因此无法使用标准的二维NMR技术指定其NMR光谱。一种新颖的碳编辑的NOESY方法用于完成中性和双阴离子物种的分配，而四阴离子通过DFT计算来辅助其分配。获得了实验电荷分布模式，并与计算结果相匹配。从13C NMR光谱估算电荷分布的经验方法的扩展，使得可以在实验得出的电荷分布数据与每个最低未占据分子轨道中计算出的电子密度之间进行直接比较。呈现了从DIC的轨道结构演变而来的整体图，并反映了C60的表面反应性。

  DOI：

  10.1021/jo010103f
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-dibromobifluorenylidene 1050.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 以37%的产率得到diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene
  参考文献：
  名称：

  中心具有富勒烯型 6:6-双键的开放测地聚芳烃的实际合成：Diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene

  摘要：

  Diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene (1)，最小可能的烯烃中心 C60 亚结构，具有弯曲的 pi 系统，在 25通过在 1050 摄氏度下以 100 毫克的规模对扭曲的 1,1'-二溴双芴亚基 (2) 进行闪蒸真空热解，产率为 -35%。在 1200 摄氏度下，碗状烃 1 重排为平面异构体二茚[5， 6,7,1-defg;5',6',7',1'-lmnop]chrysene (14) 通过双 5/6 环膨胀/环收缩。X 射线晶体学确定 1 的中心碳原子与 C60 的碳原子一样接近 80%（1 和 C60 的 POAV 角分别为 9.0 度和 11.6 度）。

  DOI：

  10.1021/ja0123148

文献信息

• Diindeno[1,2,3,4-defg;1′,2′,3′,4′-mnop]chrysenes: solution-phase synthesis and the bowl-to-bowl inversion barrier
  作者：Hung-Ing Chang、Hsin-Ting Huang、Cheng-Hao Huang、Ming-Yu Kuo、Yao-Ting Wu

  DOI：10.1039/c0cc01730b

  日期：——

  4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysenes 2 were straightforwardly prepared in around 20% yield from 9,10-diarylphenanthrenes 3 by palladium-catalyzed intramolecular arylations. The bowl-to-bowl inversion barrier for buckybowl 2-iPr is predicted to be approximately 7 kcal mol(-1) based on density functional theory calculations and this value is consistent with the results of a variable-temperature (1)H-NMR

  二钯[1,2,3,4-defg; 1'，2'，3'，4'-mnop] chrysenes 2是由钯催化的分子内芳基化反应从9,10-二芳基菲3直接以约20％的收率制备的。根据密度泛函理论计算，buckybowl 2-iPr的碗对碗反型势垒预计约为7 kcal mol（-1），该值与可变温度（1）H-NMR的结果一致学习。
• Tailoring Diindenochrysene through Intramolecular Multi‐Assemblies by C−F Bond Activation on Aluminum Oxide
  作者：Vladimir Akhmetov、Mikhail Feofanov、Sergey Troyanov、Konstantin Amsharov

  DOI：10.1002/chem.201901450

  日期：2019.6.7

  the feasibility of the alumina‐mediated C−F bond activation approach for multi‐assembly is demonstrated on the example of a fundamental bowl‐shaped polycyclic aromatic hydrocarbon (diindenochrysene) through the formation of all “missing” C−C bonds at the last step. Beside valuable insights into the reaction mechanism and the design of the precursors, a facile pathway enabling the two‐step synthesis

  氧化铝介导的环脱氢氟化的独特性质使人们有机会执行合理地内置于前体中的C-C偶联的预编程算法。这种多组件简化了碳骨架的构造，由单罐分子内组件取代了常规的逐步步骤。在这项工作中，通过基本的碗形多环芳烃（二茚并丙烯）通过形成所有“缺失”的C-C键的例子，证明了氧化铝介导的C-F键活化方法可进行多组装的可行性。在最后一步。除了对反应机理和前体设计有有价值的见解之外，还详细阐述了实现二茚并丙烯两步合成的简便途径，其中在一个合成步骤中形成了五个C-C键。结果表明，氟原子的相对位置在组装结果中起着至关重要的作用，控制取代基的位置可以设计“编程”用于连续C-C键形成的有效前体分子。总的来说，这些发现推动了该领域的发展，即通过氟代芳烃的多重组装，可以容易地合成复杂的碗形碳基纳米结构。
• Fullerene-like Chemistry at the Interior Carbon Atoms of an Alkene-Centered C₂₆H₁₂ Geodesic Polyarene¹
  作者：Hindy E. Bronstein、Lawrence T. Scott

  DOI：10.1021/jo7018224

  日期：2008.1.1

  The title compound (1) undergoes 1,2-addition reactions of both electrophilic and nucleophilic reagents preferentially at the “interior” carbon atoms of the central 6:6-bond to give fullerene-type adducts 2, 3, 4, and 5. Such fullerene-like chemistry is unprecedented for a topologically 2-dimensional polycyclic aromatic hydrocarbon and qualifies this geodesic polyarene as a “bridge” between the old

  的标题化合物（1）经历两个电和亲核试剂的1,2-加成反应优先地在中心6的“内部”碳原子数：6键，得到富勒烯型加合物2，3，4，和5。对于拓扑二维多环芳烃而言，这种类似富勒烯的化学方法是前所未有的，并且使该测地线聚芳烃成为多环芳烃（PAH）的旧扁平世界与新的富勒烯轮回世界之间的“桥梁”。pyramidalization应变的溢流，如在富勒烯的加成反应，据推测有助于可见反应性的非典型模式1。然而，分子轨道计算揭示了非交替π系统在1中的特征，这些特征也可能起重要作用。因此，1的类似富勒烯的化学物质可能受两个或更多因素的驱动，这两个因素的相对重要性很难辨别。
• Lithium Reduction of the Bowl-Shaped C₆₀ Fragment Diindeno[1,2,3,4-<i>d</i><i>efg</i>;1‘,2‘,3‘,4‘-<i>m</i><i>nop</i>]chrysene:  An Interplay between Experiment and Calculation
  作者：Roy Shenhar、Ronald Beust、Roy E. Hoffman、Itamar Willner、Hindy E. Bronstein、Lawrence T. Scott、Mordecai Rabinovitz

  DOI：10.1021/jo010103f

  日期：2001.9.1

  tetra-tert-butyl derivative are reduced with lithium metal to yield dianions and tetraanions. Due to the high degree of symmetry (C2v) of DIC and its derivative, their NMR spectra cannot be assigned using the standard two-dimensional NMR techniques. A novel carbon-edited NOESY method was used to complete the assignments of the neutral and dianion species, whereas the tetraanions are aided by DFT calculations

  双茚并[1,2,3,4-defg; 1'，2'，3'，4'-mn] ch（DIC）（C60的最小对称碗状片段之一）及其四叔丁基锂金属将其衍生物还原成二价阴离子和四价阴离子。由于DIC及其衍生物的高度对称性（C2v），因此无法使用标准的二维NMR技术指定其NMR光谱。一种新颖的碳编辑的NOESY方法用于完成中性和双阴离子物种的分配，而四阴离子通过DFT计算来辅助其分配。获得了实验电荷分布模式，并与计算结果相匹配。从13C NMR光谱估算电荷分布的经验方法的扩展，使得可以在实验得出的电荷分布数据与每个最低未占据分子轨道中计算出的电子密度之间进行直接比较。呈现了从DIC的轨道结构演变而来的整体图，并反映了C60的表面反应性。
• Practical Synthesis of an Open Geodesic Polyarene with a Fullerene-type 6:6-Double Bond at the Center:  Diindeno[1,2,3,4-<i>d</i><i>efg</i>;1‘,2‘,3‘,4‘-<i>m</i><i>nop</i>]chrysene
  作者：Hindy E. Bronstein、Neil Choi、Lawrence T. Scott

  DOI：10.1021/ja0123148

  日期：2002.7.1

  Diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene (1), the smallest possible alkene-centered C60 substructure with a curved pi-system, is obtained in 25-35% yield by flash vacuum pyrolysis of the twisted 1,1'-dibromobifluorenylidene (2) on a 100 mg scale at 1050 degrees C. At 1200 degrees C, the bowl-shaped hydrocarbon 1 rearranges to the planar isomer diindeno[5,6,7,1-defg;5',6',7',1'-lmnop]chrysene

  Diindeno[1,2,3,4-defg;1',2',3',4'-mnop]chrysene (1)，最小可能的烯烃中心 C60 亚结构，具有弯曲的 pi 系统，在 25通过在 1050 摄氏度下以 100 毫克的规模对扭曲的 1,1'-二溴双芴亚基 (2) 进行闪蒸真空热解，产率为 -35%。在 1200 摄氏度下，碗状烃 1 重排为平面异构体二茚[5， 6,7,1-defg;5',6',7',1'-lmnop]chrysene (14) 通过双 5/6 环膨胀/环收缩。X 射线晶体学确定 1 的中心碳原子与 C60 的碳原子一样接近 80%（1 和 C60 的 POAV 角分别为 9.0 度和 11.6 度）。