palladium(II) benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: palladium(II) benzoate
• 英文别名: palladium(2+);benzoate
• 化学式: 2C₇H₅O₂*Pd
• 分子量: 348.651
• InChiKey: JUPQUPDQNHNSHK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.05
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  palladium(II) benzoate 在 一氧化碳 、 苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 palladium(I) carbonyl benzoate * 2PhCOOH
  参考文献：
  名称：

  非水介质中羧酸钯（II）与一氧化碳的反应机理

  摘要：

  已经研究了一氧化碳在苯和AcOH溶液中还原Pd II羧酸盐。在乙酸Pd II的情况下，发现反应通过具有Pd-CO-CH 3基和Pd I羰基乙酸酯[Pd（CO）（OAc）] 4（PCA）的中间体络合物进行。在动力学数据的基础上，提出了一种还原性缩合型机理用于PCA分解。建议金属簇骨架随着Pd氧化态的降低而逐步增加。多种Pd I配合物，组成为[Pd（CO）（OCOR）] 4的PCA类似物，其中R = C 2 H 5，C 6 H 5制备了CF 3，CCl 3，CH 2 Cl。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(83)80063-1
• 作为产物：
  描述：

  钯 、 苯甲酸 在 aq. NaOH 作用下， 以 甲醇 、 硝酸 为溶剂， 以70%的产率得到palladium(II) benzoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of Palladium (¶) Mixed Complexes with 1,2-bis(Diphenylphosphino) Ethane and Phenylcarboxylate

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00945719608005141
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基二苯甲酮 、 beta-亚甲基苯乙醇 在 palladium(II) benzoate 、 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-烷基二苯甲酮与烯丙醇的脱水烯丙基化

  摘要：

  本文报道了光和钯促进的 2-烷基二苯甲酮与烯丙醇的脱水烯丙基化反应。2-烷基二苯甲酮的光辐照产生亲核...

  DOI：

  10.1246/cl.200123

文献信息

• Single component cationic palladium proinitiators for the latent polymerization of cycloolefins
  申请人：Bell Andrew

  公开号：US20050187398A1

  公开（公告）日：2005-08-25

  Palladium compound compositions are provided in accordance with Formulae [((R) 3 E) a Pd(Q)(LB) b ] p [WCA] r , where ((R) 3 E) is a Group 15 electron donor ligand, Q is an anionic ligand, LB is a Lewis base, WCA is a weakly coordinating anion, a is 1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2, the sum of a and b is 1, 2 or 3 and each of p and r is an integer such that the molecular charge is zero, or [(E(R) 3 )(E(R) 2 R*)Pd(LB)] p [WCA] r where E(R) 2 R* represents a Group 15 neutral electron donor ligand and where R* is an anionic hydrocarbyl containing moiety, bonded to the Pd and having a β hydrogen with respect to the Pd center. Such compound composition exhibits latent polymerization activity in the presence of polycyclic olefins.

  钯化合物组成按照以下公式提供：[((R)3E)aPd(Q)(LB)b]p[WCA]r，其中((R)3E)是第15族电子供体配体，Q是阴离子配体，LB是路易斯碱，WCA是弱配位阴离子，a为1、2或3，b为0、1或2，a和b的总和为1、2或3，p和r各自为整数，使得分子电荷为零，或[(E(R)3)(E(R)2R*)Pd(LB)]p[WCA]r，其中E(R)2R*代表第15族中性电子供体配体，R*是与Pd键合的含有阴离子烃基的部分，并且相对于Pd中心具有β氢。这种化合物组成在多环烯烃存在时表现出潜在的聚合活性。
• Mono- and polynuclear complexes from the reaction of palladium acetate with α-substituted thioethers and thiols
  作者：Marino Basato、Diego Tommasi、Marco Zecca

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00910-3

  日期：1998.11

  trimers decreases with the steric hindrance of the substituents at the sulphur and at the methine carbon atoms. Stable mixed sphere complexes are obtained also with carboxylato ligands different from acetato as PhCOO− and MeSCH2COO−. When the substituted thioether has poor electronwithdrawing groups, its reaction with palladium acetate affords complexes of the type [Pd(η1-OAc)2(RSCH2Z)2], in which the sulphur

  乙酸钯与α-取代的硫醚（RSCH（R'）Z; Z =酯，酮，砜，取代的甲基）和硫醇HSCH 2 C（O）Me反应生成化合物，其组成和核数主要取决于电子性质硫配体。如果它包含足够酸性的氢原子，则乙酰基部分或全部作为乙酸被除去，从而生成[Pd 3（μ- O 2 CMe）3（μ- RSCR'Z）3 ]和[Pd（SCH）2 C（O）Me）2 ] 6。三聚体的稳定性随着取代基在硫和次甲基碳原子上的空间位阻而降低。稳定的混合球复合物与羧酸根也获得配体从如乙酸根不同PhCOO -和MeSCH 2 COO - 。当取代的硫醚具有差的吸电子基团，其与该类型的乙酸钯，得到配合物[钯（反应η 1 -OAc）2（RSCH 2 Z）2 ]，其中，所述硫给体原子已经简单地更换的一个氧原子乙酰基配体。
• Synthesis of novel binuclear palladiumthallium carboxylates of the type PdTI(O2CR)5 and their structural characterization based on observation of J(203, 205Tl1H and J(203, 205Tl13C)
  作者：Antonius F.M.J. Van Der Ploeg、Gerard Van Koten、Kees Vrieze

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)91969-8

  日期：1980.1

  unit. On the basis of }1H and }1}3 C NMR spectra, which reveal coupling of the thallium nucleus with the respective carbon and hydrogen atoms, a structure is proposed which contains four carboxylato ligands bridging the PdTl unit and one apical ligand bonded to thallium. This structure does not involve a direct Pd-to-Tl bond. The dynamic }1H and }1}3C NMR spectra show in solution the occurrence

  甲苯甲酸钯（II）与羧酸al（III）在甲苯中的反应生成PdTl（O 2} CR）5}（I）类型的络合物，R = Me，Et，i-Pr或PdTl（O 2} CR）2}（O 2} CR'）3}（II），R = Me，Et，i-Pr，Ph; R'=我，等等，i-Pr。已显示游离羧酸取代PdT1（O 2} CMe）5}中的配体是I型化合物的第二种制备途径。未观察到Pd（O 2} CMe）2}有反应与Hg（O 2} CMe）2}，PhHg（O 2} CMe）或Ag（O 2} CMe）也没有观察到Pd（O 2} CMe）（C 6} H 4} NNC 6} H 5}）} 2}和Tl（O 2} CMe）3}。Pd（O 2} CME）2}与Hg（O 2} Ci-Pr）2}的反应产生Hg（O 2} CMe）（O 2} Ci-PR）.PdTl（O 2}
• Modular Synthesis of Multisubstituted Furans through Palladium-Catalyzed Three-Component Condensation of Alkynylbenziodoxoles, Carboxylic Acids, and Imines
  作者：Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201504687

  日期：2015.9.14

  regiocontrolled synthesis of a multisubstituted furan is achieved through Pd(OAc)2‐catalyzed room‐temperature condensation of an alkynylbenziodoxole, a carboxylic acid, and an enolizable ketimine, which contribute to C1, CO, and C2 fragments, respectively, to the furan skeleton. The reaction tolerates a broad range of functional groups in each of the reaction components, and enables highly modular and flexible

  多取代呋喃的轻度和区域控制合成是通过Pd（OAc）2催化的炔基苯并恶唑，羧酸和可烯化的酮亚胺在室温下的缩合反应实现的，它们分别促成C1，CO和C2片段的形成。呋喃骨架。该反应可耐受每种反应组分中的各种官能团，并能够高度模块化和灵活地合成各种取代的呋喃。该反应对于快速生成三芳基和四芳基呋喃以及含呋喃的低聚亚芳基特别有效，而无需依赖常规的交叉偶联化学反应。
• Thermodynamic–Kinetic Comparison of Palladium(II)-Mediated Alcohol and Hydroquinone Oxidation
  作者：David L. Bruns、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00017

  日期：2022.11.28

  (4FBnOH), mediated by (bc)Pd(OAc)2 (bc = bathocuproine). Although alcohol oxidation is thermodynamically favored over H2Q oxidation by more than 400 mV, the oxidation of tBuH2Q proceeds several orders of magnitude faster than 4FBnOH oxidation. Kinetic and mechanistic studies reveal that these reactions feature different rate-limiting steps. Alcohol oxidation proceeds via rate-limiting β-hydride elimination

  钯(II)催化剂可促进许多有机分子的氧化脱氢和脱氢偶联。醇氧化成醛或酮就是突出的例子。对苯二酚 (H 2 Q) 氧化成苯醌 (BQ) 在概念上与醇氧化相关，但在热力学上更具挑战性。BQ/H 2 Q氧化还原电势足够高，使得BQ经常用作Pd催化氧化反应中的氧化剂。最近的一份报告 ( J. Am. Chem. Soc. 2020 , 142 , 19678–19688) 表明某些辅助配体可以充分提高 Pd II/0氧化还原电位以逆转这种反应性，从而使 (L)Pd II (OAc) 2将氢醌氧化成苯醌。在这里，我们研究了 (bc)Pd(OAc) 2（bc = 浴铜灵）介导的叔丁基氢醌 ( t BuH 2 Q) 和 4-氟苯甲醇 ( 4F BnOH)的氧化。尽管醇氧化在热力学上比H 2 Q 氧化有利超过400 mV，但t BuH 2 Q的氧化比4F BnOH 氧化快几个数量级。动力学和机理研究表明，