(S)-(-)-1-phenyl-2-(phenylthio)ethan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (S)-(-)-1-phenyl-2-(phenylthio)ethan-1-ol
• 英文别名: 1-phenyl-2-(phenylthio)ethanol；(1S)-1-phenyl-2-phenylsulfanylethanol
• 化学式: C₁₄H₁₄OS
• 分子量: 230.331
• InChiKey: XAIBVIWAJLFVEG-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1-phenyl-2-(phenylthio)ethan-1-ol 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 乙酸肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.41h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-galactopyranosyl-(1->3)-2,6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl-(1->4)-6-O-acetyl-3-O-benzyl-2-deoxy-2-azido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h
• 作为产物：
  描述：

  D-扁桃酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (S)-(-)-1-phenyl-2-(phenylthio)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric radical reaction in the coordination sphere. 2. Asymmetric addition of alkane- and arenesulfonyl chlorides to olefins catalyzed by a ruthenium(II)-phosphine complex with chiral ligands

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00391a025

文献信息

• Synthesis of Optically Active β-Aryloxy Alcohols and β-Arylthiol Alcohols via Asymmetric Transfer Hydrogenation Reaction
  作者：Zhou Xu、Wei Yin、Nan Wu、Jingjing Shi、Ting Liu、Yu Wan、Hui Wu

  DOI：10.2174/157017811799304197

  日期：2011.12.1

  A series of optically active β-aryloxy alcohols and β-arylthiol alcohols were synthesized directly by asymmetric transfer hydrogenation of the corresponding β-carbonyl ethers or β-carbonyl sulfides in excellent yields (up to 99%) and excellent enantioselectivity (up to 100% ee) under mild reaction conditions.

  在温和的反应条件下，通过相应的 β-羰基醚或 β-羰基硫化物的不对称转移加氢反应，直接合成了一系列具有光学活性的 β-芳氧基醇和 β-芳基硫醇，并获得了极好的收率（高达 99%）和极佳的对映选择性（高达 100% ee）。
• The Enantioselective Chalcogeno-Baylis-Hillman Reaction Using a Chiral Hydroxy Chalcogenide-TiCl₄Complex
  作者：Tadashi Kataoka、Tetsuo Iwama、Shin-ichiro Tsujiyama、Kiyoko Kanematsu、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe

  DOI：10.1246/cl.1999.257

  日期：1999.3

  The enantioselective chalcogeno-Baylis-Hillman reaction was investigated by the use of chiral hydroxy chalcogenides in the presence of TiCl4 under atmospheric pressure. The best result was obtained with 10-methylthioisobornenol as a chiral hydroxy chalcogenide.

  在常压下，使用手性羟基钙苷在 TiCl4 的存在下研究了对映体选择性钙苷-Baylis-Hillman 反应。使用 10-甲硫基异冰片烯醇作为手性羟基卤化物获得了最佳结果。
• Chemoenzymatic Cascades for the Enantioselective Synthesis of β‐Hydroxysulfides Bearing a Stereocentre at the C−O or C−S Bond by Ketoreductases
  作者：Fei Zhao、Kate Lauder、Siyu Liu、James D. Finnigan、Simon B. R. Charnock、Simon J. Charnock、Daniele Castagnolo

  DOI：10.1002/anie.202202363

  日期：2022.8

  Four ketoreductases (KREDs) were identified for the enantioselective synthesis of β-hydroxysulfides. KRED311 and KRED349 catalyse the synthesis of β-hydroxysulfides bearing a stereocentre at the C−O bond with opposite absolute configurations via chemoenzymatic cascades from thiophenols/thiols and α-haloketones/alcohols. KRED253 and KRED384 catalyse the synthesis of β-hydroxysulfides bearing a stereocentre

  鉴定了四种酮还原酶 (KRED) 用于 β-羟基硫化物的对映选择性合成。KRED311 和 KRED349 通过苯硫酚/硫醇和 α-卤代酮/醇的化学酶级联催化合成在 C-O 键处具有立体中心且绝对构型相反的 β-羟基硫化物。KRED253 和 KRED384 通过外消旋 α-硫代醛的动态动力学拆分 (DKR) 催化合成在 C-S 键处具有立体中心并具有相反对映选择性的 β-羟基硫化物。
• Hemilabile Diamidophosphite-Thioether Ligands with a β-Hydroxy Sulfide Backbone: Palladium(II) Complexes and Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Ilya V. Chuchelkin、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Valeria M. Trunina、Nataliya E. Borisova、Yan P. Bityak、Olga A. Maloshitskaya、Victor A. Tafeenko、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00212

  日期：2023.8.14

  Pd(II), these hemilabile ligands showed the ability to form both P,S-chelates and complexes with two ligands connected to the metal P-monodentately. The structures of the ligands and complexes were confirmed by two-dimensional (2D) NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. These stereoselectors provided up to 98% ee in the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution of (E)-1,3-diphenylallyl

  由1,2-硫醚醇合成了一系列结构多样的二酰氨基亚磷酸酯硫化物。对于 Pd(II)，这些半不稳定配体表现出与单齿金属P-连接的两个配体形成P、S-螯合物和络合物的能力。配体和配合物的结构通过二维（2D）NMR 光谱和单晶 X 射线衍射证实。这些立体选择剂在 Pd 催化的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 C-和 N-亲核试剂的不对称烯丙基取代中提供高达 98% ee，在 Pd 介导的乙酸肉桂酯的烯丙基烷基化中提供高达 78% ee与β-酮酯。此外，高达 71%ee是在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯和苯胺之间的罕见反应中实现的。讨论了结构参数、反应条件和配体与金属的比例对催化结果的影响。由于配体能够形成结构不同的催化物质，因此显示出不对称诱导对配体与金属比率的显着依赖性。
• General method for the synthesis of high enantiomeric purity chiral epoxides
  作者：William H. Pirkle、Peter L. Rinaldi

  DOI：10.1021/jo00414a001

  日期：1978.9