isopentenylmagnesium bromide | 97344-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: isopentenylmagnesium bromide
• 英文别名: (3-methylbut-3-en-1-yl)magnesium bromide；(3-(3-Methylbutenyl))magnesium bromide；(3-Methyl-3-butenyl)magnesium bromide；(3-methyl-4-butenyl)magnesium bromide；3-methyl-3-butenylmagnesium bromide；3-methylbut-3-enylmagnesium bromide
• CAS: 97344-88-2
• 化学式: C₅H₉BrMg
• 分子量: 173.335
• InChiKey: BDGHEIUOLPXCDY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopentenylmagnesium bromide 在 吡啶 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 7-methyl-3-methylene-7-octen-1-yl propionate
  参考文献：
  名称：

  7-METHYL-3-METHYLENE-7-OCTENAL ACETAL COMPOUND AND METHODS FOR PRODUCING ALDEHYDE COMPOUND AND ESTER COMPOUND USING THE SAME

  摘要：

  提供了一种有效生产化合物的方法，例如圣何塞蚜虫的性信息素。例如，提供了一种生产7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物（4）的方法，该方法包括以下步骤：水解7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛缩合物（1）以获得7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛（2）；还原7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛（2）以获得7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇（3）；酯化7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇（3）以获得7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物（4）。

  公开号：

  US20180155267A1
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-甲基-1-丁烯 生成 isopentenylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  PAQUETTE, LEO A.;KANG, HO-JUNG, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 2610-2621

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Intramolecular Hydroarylation, Amidoarylation, and Heck-type Reaction: Three Distinct Pathways Determined by an Amide Directing Group
  作者：Tyler A. Davis、Todd K. Hyster、Tomislav Rovis

  DOI：10.1002/anie.201307631

  日期：2013.12.23

  reaction pathways of a wide variety of tethered alkenes can be accessed through changing the amide directing group. This provides an efficient route to a myriad of complex polycyclic products, many containing newly formed all‐carbon quaternary centers. Amidoarylations can diastereoselectively deliver products with up to three contiguous stereocenters.

  酰胺决定：通过改变酰胺导向基团，可以实现多种束缚烯烃的三种不同的铑(III)催化反应途径。这为生产无数复杂的多环产物提供了一条有效的途径，其中许多含有新形成的全碳四元中心。酰胺芳基化可以非对映选择性地提供具有多达三个连续立体中心的产物。
• Metal promoted cyclization. 18. Novel cyclialkylation reactions of (.omega.-halo-1-alkenyl)metal derivatives. Synthetic scope and mechanism
  作者：Eiichi. Negishi、Larry D. Boardman、Hiroyuki. Sawada、Vahid. Bagheri、A. Timothy. Stoll、James M. Tour、Cynthia L. Rand

  DOI：10.1021/ja00224a025

  日期：1988.8

  Cyclisation d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M en cyclenes (M=aluminium, zinc, zirconium, ou silicium)

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）
• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。
• Copper-Catalyzed Propargylic Substitution of Dichloro Substrates: Enantioselective Synthesis of Trisubstituted Allenes and Formation of Propargylic Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Hailing Li、David Grassi、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201404668

  日期：2014.12.8

  the desired 1,3‐substitution products. The enantioenriched chloroallenes could be further transformed into the corresponding trisubstituted allenes or terminal alkynes bearing all‐carbon quaternary stereogenic centers, through the copper‐catalyzed enantiospecific 1,1/1,3‐substitutions. The two successive copper‐catalyzed reactions could be eventually combined into a one‐pot procedure and different desired

  提出了一种简单而通用的铜催化的炔丙基取代过程。使用容易制备的前手性二氯底物，易于获得的格利雅试剂以及催化量的铜盐和手性配体，我们获得了一系列合成上令人感兴趣的三取代氯代烯。底物范围和亲核试剂范围广泛，可为所需的1,3取代产物提供较高的对映选择性。通过铜催化的对映体特异性1,1 / 1,3取代基，可以将对映体富集的氯丙二烯进一步转化为带有全碳四元立体异构中心的相应三取代的丙二烯或末端炔。
• Synthesis of the Cyclohepta[<i>e</i>]hydrindane Core of the Marine Homoverrucosane Diterpenoid Gagunin E
  作者：Andreas Schäfer、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03799

  日期：2017.2.17

  The synthesis of the A–B-cis B–C-trans annulated cyclohepta[e]hydrindane core of gagunin E with a fully elaborated B–C ring segment has been achieved. Using an adaptable A ring building block, the B ring was annulated by (4 + 2)-cycloaddition and the C ring by ring-closing metathesis. The angular methyl groups were attached by electrophilic cyclopropanation–ring opening.

  gagunin E的A–B–顺式B–C-反式环庚七环[ e ]茚满核的合成具有完整的B–C环段。使用可适应的A环结构单元，通过（4 + 2）-环加成法将B环环化，通过闭环复分解将C环环​​化。角甲基通过亲电子环丙烷化环的开环连接。