3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 865859-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• CAS: 865859-86-5
• 化学式: C₂₈H₃₀Cl₃NO₉S
• 分子量: 662.973
• InChiKey: MKYCJBXDPPPDSH-JMLBKQIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  656.7±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  130.44
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 、 甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以83%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-苯基-1,2-乙二醇对甲苯磺酸酯 在 吡啶 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 乙酸肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-{(1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl}-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性糖基化的一般策略

  摘要：

  具有生物学重要性的寡糖合成所面临的主要挑战是开发用于立体选择性引入糖苷键的通用方法。这里表明糖基供体的 C-2 处的 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以进行相邻基团参与以产生准稳定的异头锍离子。由于空间和电子因素，锍离子形成为反式十氢化萘环系统。羟基取代锍离子导致α-糖苷的立体选择性形成。核磁共振实验被用来令人信服地显示β-连接的锍离子中间体的存在。(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基部分可以通过糖醇与乙酸(1S)-苯基-2-(苯硫基)乙酯在BF(3)-OEt( 2）。此外，它可以通过在乙酸酐中用 BF(3)-OEt(2) 处理转化为乙酸盐来去除。引入和裂解反应通过中间体环锍离子的形成进行。新方法的使用与酯类的传统相邻基团参与相结合以引入 β-糖苷，这使得首次通过常规程序合成多种寡糖成为可能。后者通过 Galili 三糖的合成得到证明，Galili 三糖已被鉴定为可引发异种移植急性排斥反应的表位，

  DOI：

  10.1021/ja052548h

文献信息

• Stereoelectronic Effects Determine Oxacarbenium vs β-Sulfonium Ion Mediated Glycosylations
  作者：Thomas J. Boltje、Jin-Hwan Kim、Jin Park、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ol1027267

  日期：2011.1.21

  Activation of a glycosyl donor protected with a 2-O-(S)-(phenylthiomethyl)benzyl ether chiral auxiliary results in the formation of an anomeric beta-sulfonium ion, which can be displaced with sugar alcohols to give corresponding a-glycosides. Sufficient deactivation of such glycosyl donors by electron-withdrawing protecting groups is, however, critical to avoid glycosylation of an oxacarbenium ion intermediate. The latter type of glycosylation pathway can also be suppressed by installing additional substituents in the chiral auxiliary.