(S)-4-Isopropenyl-1-methylcyclohexene 7,8-epoxide | 213479-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (S)-4-Isopropenyl-1-methylcyclohexene 7,8-epoxide
• 英文别名: (S)-Limonene 7,8-epoxide；(-)-limonene epoxide；limonene 7,8-epoxide；2-methyl-2-[(1S)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]oxirane
• CAS: 213479-77-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: PJGRMBOWSWHGDV-YHMJZVADSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,8R)-8,9-环氧-p-薄荷-1-烯 、 (S)-4-Isopropenyl-1-methylcyclohexene 7,8-epoxide 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到没药醇
  参考文献：
  名称：

  Microbiological transformations. 27. The first examples for preparative-scale enantioselective or diastereoselective epoxide hydrolyses using microorganisms. An unequivocal access to all four bisabolol stereoisomers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00072a043
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-柠檬烯 在 chiral dioxoruthenium(VI) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-4-Isopropenyl-1-methylcyclohexene 7,8-epoxide
  参考文献：
  名称：

  Stoichiometric enantioselective alkene epoxidation with a chiral dioxoruthenium(VI) D4-porphyrinato complex

  摘要：

  一种含有D4-吡咯环配体的二氧化钌(VI)配合物 por* {H2por* = 5,10,15,20-四(（1S,4R,5R,8S）-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4∶5,8-二甲基蒽-9-基)吡咯环} 通过用对氯过氧苯甲酸氧化其钌(II)羰基前体制备，并通过光谱方法表征。复杂的[RuVI(por*)O2]在烯烃的反应中经历了选择性不对称环氧化，所能达到的最高对映体过量（ee）为77%。在吡唑存在的情况下，该复合物在与烯烃反应时转变为[RuIV(por*)(pz)2]。对对位取代苯乙烯的环氧化动力学进行了研究。实验速率法则为–d[RuVI]/dt = k2[RuVI][烯烃]。在25°C下的二级速率常数k2落在一个窄范围内，2.1 × 10–3–9.7 × 10–3 dm3 mol–1 s–1。将汉密尔顿图（log krel与σ˙的关系）与无手性的类似物[RuVI(tpp)O2]（H2tpp = 5,10,15,20-四苯基吡咯环）和[RuVI(oep)O2]（H2oep = 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基吡咯环）进行比较，提示在烯烃的环氧化过程中形成了自由基中间体。对[RuII(por*)(CO)(EtOH)]和[RuVI(por*)O2]进行了手性选择性催化的研究。计量反应和催化反应的手性选择性表现出良好的相关性。当溶剂从二氯甲烷更换为苯时，手性选择性不受溶剂的影响。

  DOI：

  10.1039/a802587h

文献信息

• Grafted non-ordered niobium-silica materials: Versatile catalysts for the selective epoxidation of various unsaturated fine chemicals
  作者：Cristina Tiozzo、Chiara Bisio、Fabio Carniato、Matteo Guidotti

  DOI：10.1016/j.cattod.2014.02.027

  日期：2014.10

  modification of non-ordered mesoporous silica supports, starting from niobocene dichloride via solvent-less organometallic precursor dry impregnation or conventional liquid-phase grafting technique. Grafted Nb/SiO2 solids were used as catalysts, in the presence of aqueous H2O2, for the epoxidation of unsaturated cyclic and terpenic compounds of interest for fine and specialty chemistry, in particular:

  从二氯化铌通过无溶剂有机金属前驱体干法浸渍或常规液相接枝技术开始，通过无序介孔二氧化硅载体的后合成改性，合成了两种用于选择性环氧化的铌（V）-二氧化硅催化剂。在含水H 2 O 2存在下，将接枝的Nb / SiO 2固体用作催化剂，用于精细和特殊化学的目标不饱和环状和萜烯化合物的环氧化，特别是：环己烯，1-甲基环己烯，柠檬烯，香芹酚，α-萜品醇，异戊醇，香蒲醇，香芹酮以及角鲨烯和乙酸异戊酯。这些催化剂在较短的反应时间（低至1小时）中也显示出高收率（最高73％）和对所需环氧化物的优异化学选择性（最高98％）。
• Ruthenium <i>meso</i>-Tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin Complex Immobilized in Mesoporous MCM-41 as a Heterogeneous Catalyst for Selective Alkene Epoxidations
  作者：Chun-Jing Liu、Wing-Yiu Yu、Shou-Gui Li、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo981003l

  日期：1998.10.1

  A ruthenium complex of meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin, [Ru(II)(TDCPP)(CO)(EtOH)], is immobilized into mesoporous MCM-41 molecular sieves; the supported Ru catalyst can effect highly selective heterogeneous alkene epoxidations using 2,6-dichloropyridine N-oxide as terminal oxidant. Aromatic and aliphatic alkenes can be efficiently converted to their epoxides in good yields and selectivities

  将介孔四（2,6-二氯苯基）卟啉的钌络合物[Ru（II）（TDCPP）（CO）（EtOH）]固定在介孔MCM-41分子筛中；使用2,6-二氯吡啶N-氧化物作为末端氧化剂，负载型Ru催化剂可以实现高度选择性的异质烯烃环氧化。芳族和脂族烯烃可以有效地以良好的收率和选择性有效地转化为其环氧化物，而顺式烯烃，例如顺式-苯乙烯，顺式-β-甲基苯乙烯和顺式-β-氘代苯乙烯被立体定向​​地环氧化。环烯（如降冰片烯和环辛烯）的氧化可使用非均相Ru催化反应有效地进行，而这些烯烃在沸石基硅酸钛（TS-1）催化的条件下不发生反应（Murugavel，R .; Roesky， HW Angew.Chem。，Int.Ed.Engl.1997，36，477）。另一方面，Ru / M-41（m）催化剂在（+）-柠檬烯氧化中显示出尺寸选择性，其中末端C ＝ C键（相对于内部三取代的C ＝ C键）变得更容易被氧化。庞大的3
• Aerobic epoxidation of alkenes using polymer-bound Mukaiyama catalysts
  作者：Bastienne B. Wentzel、Salla-M. Leinonen、Stephen Thomson、David C. Sherrington、Martinus C. Feiters、Roeland J. M. Nolte

  DOI：10.1039/b005066k

  日期：——

  Nickel(II) acetylacetonate bound to polybenzimidazole has been shown to be an efficient catalyst for the aerobic epoxidation of alkenes with an aldehyde as co-reactant. Rates of reaction and yields of epoxide are higher with this system than with dissolved Ni(II) acetylacetonate under otherwise identical conditions. The polymer-bound complex acts as a heterogeneous catalyst and can be recovered from the reaction mixture. Some loss of activity is observed upon re-use of the catalyst due to leaching of the metal complexes.

  已证明，与聚苯并咪唑结合的镍(II)乙酰丙酮是一种高效的催化剂，用于醛作为共反应物的烯烃的有氧环氧化。在其他条件相同的情况下，该体系的反应速率和环氧化物产率高于溶解的Ni(II)乙酰丙酮。聚合物结合的络合物作为一种异相催化剂，可以从反应混合物中回收。由于金属络合物的浸出，催化剂重用时会观察到一些活性损失。
• Use of titanium-containing silica catalysts prepared by rapid and straightforward method in selective oxidations
  作者：C. Pirovano、M. Guidotti、V. Dal Santo、R. Psaro、O.A. Kholdeeva、I.D. Ivanchikova

  DOI：10.1016/j.cattod.2012.07.035

  日期：2012.12

  sustainable methodology. Ti4/SiO2 catalysts can be used in the presence of TBHP or aqueous hydrogen peroxide and were tested in the selective oxidation of limonene, cyclohexene, trans-stilbene and 2,3,6-trimethylphenol. These catalysts showed performances fully comparable to (or even better than) those obtained with titanium-silicate materials prepared via conventional post-synthesis grafting approaches

  通过浸渍空气稳定且水溶性的四核Ti络合物（NH 4）8 [Ti 4（C 6 H 4 O ），可以得到一系列具有少量低聚Ti中心的含钛二氧化硅催化剂（Ti 4 / SiO 2）。7）4（O 2）4 ]·8H 2 O到商业无序介孔二氧化硅载体上。遵循简单，廉价，安全和可持续的方法，在非常温和的条件下，无受控气氛的条件下进行催化剂制备。Ti 4 / SiO 2催化剂可在TBHP或过氧化氢水溶液存在下使用，并在柠檬烯，环己烯，反式二苯乙烯和2,3,6-三甲基苯酚的选择性氧化中进行了测试。这些催化剂表现出的性能完全可与（或什至优于）通过常规的合成后接枝方法从有机金属前体制备的硅酸钛材料获得的性能。
• Alumina-Catalyzed Epoxidation with Hydrogen Peroxide: Recycling Experiments and Activity of Sol-Gel Alumina
  作者：Renato G. Cesquini、Juliana M. de S. e Silva、Camile B. Woitiski、Dalmo Mandelli、Roberto Rinaldi、Ulf Schuchardt

  DOI：10.1002/1615-4169(200209)344:8<911::aid-adsc911>3.0.co;2-t

  日期：2002.9

  Commercial alumina looses some activity after the first epoxidation reaction of (S)-limonene with hydrogen peroxide, but maintains a good activity and a very high selectivity in the subsequent three reactions. After this its activity is strongly reduced, probably due to structural modifications. Aluminas obtained by sol-gel methods are normally less active than the commercial alumina. However, the use of monomeric

  在（S）-柠檬烯与过氧化氢的第一次环氧化反应后，商用氧化铝失去了一些活性，但在随后的三个反应中却保持了良好的活性和很高的选择性。此后，可能由于结构修饰而使其活性大大降低。通过溶胶-凝胶法获得的氧化铝通常比市售氧化铝活性低。然而，使用单体仲丁醇铝和草酸形成稳定的氧化铝中间相可以得到非常活泼的氧化铝，其以过氧化氢催化反应性较低的环己烯的环氧化，收率为98％。接近50％的活性氧被用在分子氧的形成中。