3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyramnosyl bromide | 62098-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyramnosyl bromide
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl bromide；1α,2β-dibromo-D-glucal triacetate；3,4,6-Tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyranosylbromid；[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4-diacetyloxy-5,6-dibromooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 62098-48-0
• 化学式: C₁₂H₁₆Br₂O₇
• 分子量: 432.063
• InChiKey: NTYSKQNPDDHOBU-ROHXPCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyramnosyl bromide 在 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Bromination of 1,5-Anhydrohex-1-enitols (Glycals) Using Quaternary Ammonium Tribromides as Bromine Donors: Synthesis of α-1,2-trans-2-Bromo-2-deoxyglycopyranosyl Bromides and Fluorides

  摘要：

  与使用分子溴进行溴化相比，使用季铵三溴化物作为溴给体将溴加到糖醛中具有更高的立体选择性（δ-1,2-反式构型产物）。该反应对溶剂和糖醛保护基（乙酰基、苯甲酰基、苄基）的性质都不敏感，受不同糖醛取代基方向的影响也很小。一些δ-1,2-反式二溴加合物的分离率为 60-75%，并可转化为相应的δ-1,2-反式-2-溴-2-脱氧吡喃糖基氟化物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25964
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-α-D-mannopyramnosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  三糖α-d-Glcp-（1→3）-α-d-Manp-（1→2）-α的四个（4''-，2''-，2'-和6-）单脱氧类似物的合成-d-ManpOMe被钙网蛋白/钙连接蛋白识别

  摘要：

  有效合成三糖α-D-Glcp-（1→3）-α-D-Manp-（1→2）的四个（4“-，2”-，2'-和6-）单脱氧类似物的途径）-α-D-ManpOMe已开发。对于引入2'-和2“-脱氧基序，最有效的方法是在三氟甲磺酸银促进的偶联中使用1,2-二溴-甘露糖基供体来构建α-糖苷键，然后还原在二糖或三糖水平上将2-溴官能转变为2-脱氧基序。相反，在单糖阶段已经引入了4”-和6-脱氧功能。合成中最具挑战性的部分是非还原性顺式-α-D-糖苷键的立体选择性形成。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2015.07.006

文献信息

• Convenient Preparations of 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones from D-Glucal Triacetate : Selective Oxidations of Alyllic Acetates and Allylic Silyl Ethers Using N-Bromosuccinimide
  作者：Anne Bouillot、Duc Do Khac、Marcel Fétizon、Frédéric Guir、Yvone Memoria

  DOI：10.1080/00397919308018600

  日期：1993.8

  Abstract N-Bromosuccinimide (1.1 eq) in the presence of potassium carbonate (2 eq) and a catalytic amount of dibenzoyl peroxide converts the allylic acetates and the allylic silyl ethers (O-TBDMS or O-SiEt3) of secondary allylic alcohols, derived from D-glucal 3a into corresponding dihydro γ-pyrones 2.

  摘要 N-溴代琥珀酰亚胺 (1.1 eq) 在碳酸钾 (2 eq) 和催化量的过氧化二苯甲酰存在下，转化了烯丙醇的烯丙基乙酸酯和烯丙基甲硅烷基醚 (O-TBDMS 或 O-SiEt3)，衍生自D-glucal 3a 转化为相应的二氢 γ-吡喃酮 2。
• Substituent Dependence of the Diastereofacial Selectivity in Iodination and Bromination of Glycals and Related Cyclic Enol Ethers
  作者：Antonella Boschi、Cinzia Chiappe、Antonietta De Rubertis、Marie Françoise Ruasse

  DOI：10.1021/jo000799x

  日期：2000.12.1

  azide trapping of any cationic intermediate, it is concluded that these brominations which do not go through an ionic intermediate are concerted additions of bromine and methanol with very loose rate- and product-determining transition states. Finally, the substituent conformation at C-4 influences drastically the stereoselectivity in all these brominations. Evidence for alpha-anomeric control of the

  已经比较了在各种条件下三-O-苄基-D-葡萄糖的亲电子碘化和溴化的立体化学过程与取代的二氢吡喃2-5的立体化学过程。在乙腈中存在或不存在苄氧基取代基的情况下，在乙腈中添加IN（3）可以得到反式α-碘叠氮化物（80-87％），除了少量反式β-加合物外与桥接的碘鎓离子中间体达成协议。相反，通过开放的溴氧碳鎓离子在二氯乙烷中添加溴的非对映选择性在很大程度上取决于取代基。在没有C-4和C-5取代基的情况下，反式-二溴化物是主要的（85-95％）加合物，而在它们的存在下，对顺式-α-加成具有中等至排他选择性（60-99％）被观察到。当在相同溶剂中但用三溴化物离子盐进行溴化反应时，无论取代基是什么，都再次观察到反式α加成的优势，支持在这些条件下两个溴原子的一致加成。最后，在甲醇中添加溴表现出完全不同的行为，即非选择性形成反式α-和反-β-甲氧基溴化物，并且对取代基的依赖性很小。与不存在任何阳离子中间体
• Structural and Computational Analysis of 2‐Halogeno‐Glycosyl Cations in the Presence of a Superacid: An Expansive Platform
  作者：Ludivine Lebedel、Ana Ardá、Amélie Martin、Jérôme Désiré、Agnès Mingot、Marialuisa Aufiero、Nuria Aiguabella Font、Ryan Gilmour、Jesus Jiménez‐Barbero、Yves Blériot、Sébastien Thibaudeau

  DOI：10.1002/anie.201907001

  日期：2019.9.23

  derivatives display intramolecular stabilization of the glycosyl cations. Introducing a strongly electron-withdrawing fluorine atom at C2 exerts considerable influence on the oxocarbenium ion reactivity. In a superacid, these oxocarbenium ions are quenched by weakly coordinating SbF6 - anions, thereby demonstrating their highly electrophilic character and their propensity to interact with poor nucleophiles

  公开了基于天然核糖核酸的结构分析，该结构难以分析的糖基阳离子来自超酸中的天然和非天然单糖。首次有可能探索缩合相中一系列2-卤代葡萄糖基，半乳糖基和甘露糖基供体中C2位置的脱氧和卤素取代的结果。使用DFT计算支持的低温原位NMR实验对这些阳离子中间体进行了表征。2-溴衍生物显示糖基阳离子的分子内稳定。在C 2引入强吸电子的氟原子对氧碳鎓离子反应性产生相当大的影响。在过酸中，这些氧碳鎓离子通过弱配位的SbF6-阴离子而淬灭，
• Addition Reactions of Benzenesulfinic Acid with Glycals and 1,2-Dibromosugars
  作者：Vikram Basava、Broc Flores、Matthew Giovine、Thomas Licisyn、Katelyn Walck、Walter Boyko、Robert Giuliano

  DOI：10.1080/07328300802374805

  日期：2008.10.30

  under various conditions, and optimized yields of the glycosyl phenylsulfone products were obtained in the presence of tin tetrachloride as a catalyst. Double bond shift (Ferrier rearrangement) occurred in all cases except amicetal, which lacks a substituent at the allylic carbon. Glycosylation of benzenesulfinic acid with 1,2-dibromides was carried out using silver triflate as the promoter, and gave

  在各种条件下研究了将苯亚磺酸加到缩醛中，并在四氯化锡作为催化剂存在下获得了最佳的糖基苯基砜产物收率。除amicetal以外，所有情况均发生双键移位（Ferrier重排），而amicetal在烯丙基碳上缺少取代基。使用三氟甲磺酸银作为促进剂，用1,2-二溴化物对苯磺酸进行糖基化，通过在氧气而不是硫的反应下得到亚磺酸酯作为产物。以立体异构体在立体硫原子上的混合物形式获得亚磺酸酯。在尝试用MCPBA氧化的过程中，观察到亚磺酸盐被羧酸盐亲核试剂捕获。
• Electrochemical bromochlorination of peracetylated glycals
  作者：Ivan Damljanović、Dragana Stevanović、Mirjana Vukićević、Rastko D. Vukićević

  DOI：10.1016/j.carres.2011.09.016

  日期：2011.12

  Peracetylated glycals-3,4,5-tri-O-acetyl-D-glucal (1a), 3,4,5-tri-O-acetyl-D-galactal (1b) and 3,4-di-O-acetyl-6-deoxy-L-glucal (1c)-have been bromochlorinated by a suitable halogenating agent, generated electrochemically from a mixture of bromides and chlorides in dichloromethane. The reaction was performed in two ways: (i) by a constant current electrolysis (2Fmol(-1)) of bromides and substrates

  过乙酰化的3,4,5-三-O-乙酰基-D-葡萄糖醛（1a），3,4,5-三-O-乙酰基-D-半乳糖（1b）和3,4-二-O-乙酰基-6-脱氧-L-葡萄糖（1c）-已通过合适的卤化剂溴氯化，该卤化剂由溴化物和氯化物在二氯甲烷中的混合物电化学生成。该反应以两种方式进行：（i）在含有过量氯化物（Br（θ）/ 1 /Clθ= 1）的环境中，通过溴化物和底物的恒流电解（2Fmol（-1））： 1：6.8）和（ii）由氯化物（2Fmol（-1））阳极产生游离氯，然后以Brθ/ 1 = 1：1：1的比例添加溴化物和底物。以高收率获得了相应的2-溴-2-脱氧-甘氨二葡糖基氯。