4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one | 35802-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one
• 英文别名: 4,5-bis(methyloxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one；dimethyl 1,3-dithiole-2-one-4,5-dicarboxylate；dimethyl 2-oxo-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate；dimethyl 1,3-dithiol-2-one-4,5-dicarboxylate；4,5-bis(methoxycarbonyl)-2-oxo-1,3-dithiole；4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-one；2-Oxo-4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole
• CAS: 35802-08-5
• 化学式: C₇H₆O₅S₂
• 分子量: 234.254
• InChiKey: XVSUYCIIJDGRDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium chloride 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 Methyl 2-(5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-2-ylidene)-5-(hydroxymethyl)-1,3-dithiole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Dithia-Crown-Annelated Tetrathiafulvalene Disulfides:  Synthesis, Electrochemistry, Self-Assembled Films, and Metal Ion Recognition

  摘要：

  The synthesis and electrochemistry of a series of tetrathiafulvalene (TTF) and dithia-crown-TTF derivatives attached with one or two disulfide group(s) 7a-f are reported. The self-assembled monolayers (SAMs) of these TTF disulfides on gold were prepared and characterized by reflection-absorption infrared spectroscopy. The SAMs are extremely stable under a wide variety of conditions and over extended periods of time and show remarkable electrochemical stability upon repeated potential scans. SAMs of the crown-TTF disulfides 7c,d,f can recognize alkali metal ions, and the process can be monitored following the electrochemical potential shift of the surface-confined TTF group.

  DOI：

  10.1021/jo000115l
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 mercury(II) diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Bis- and Tris(tetrathiafulvalene) Amphiphiles for Use in Langmuir-Blodgett Film Deposition

  摘要：

  双和三（四硫富瓦烯）（TTF）两亲物 17-20 是通过将单 TTF 衍生物 7、9、14 和 16 偶联在一起制备的。这些新型双和三 TTF 两亲物在单分子层形成过程中表现出改进的稳定性。与单TTF衍生物相比，其在水表面沉积，并沉积得到Langmuir-Blodgett (LB)薄膜。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25534
• 作为试剂：
  描述：

  5,8,11,14-tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo<161.3.0>henicos.1(18)-ene-20-thione 在 4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiole-2-one 、 二异丁基氢化铝 、 lithium bromide 、 三甲氧基磷 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 [2-(5,8,11,14-Tetraoxa-2,17,19,21-tetrathiabicyclo[16.3.0]henicos-1(18)-en-20-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Dieing, Reinhold; Morrison, Vincent; Moore, Adrian J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1996, # 8, p. 1587 - 1594

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Polyfluoroalkylsulfanyl-substituted tetrathiafulvalene derivatives: synthesis, electrochemical properties, and derived cation radical salts
  作者：Tomasz Nozdryn、Jean-François Favard、Jack Cousseau、Michel Jubault、Alain Gorgues、Jesús Orduna、Javier Garín

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00099-7

  日期：1997.12

  in fair to very good yields by using tri-isopropylphosphite, instead of the more usual triethyl or trimethylphosphite. All of these new TTF-derivatives exhibit quasi reversible voltammograms. Cation radical salts have been obtained mainly from one of these derivatives, whose anodic oxidation, in the presence of tetrabutylammonium hexafluorophosphate or perchlorate, allows isolation of very thin ‘hair-like’

  多氟烷基硫烷基取代的四硫富瓦烯衍生物是通过合适的2-（thi）oxo-1，3-dithioles的自偶联或交叉偶联而合成的。关键中间体是由2-（F-烷基）-1-碘乙烷C n F 2 n +1 -C 2 H之间的反应形成的4,5-双（聚氟烷基-硫烷基）-2-巯基-1,3-二硫醇4 I（ñ = 6,8）和双（四乙铵）双（1,3-二硫代-2-硫酮-4,5-二硫代拉托）锌酸酯和4- [2'-（F-己基-乙基硫基] -5-甲基硫基-2 -thioxo-1，3-dithiole。通过使用亚磷酸三异丙酯而不是更常用的亚磷酸三乙酯或三甲基酯，可以形成相当高收率的自偶联和交叉偶联产物，所有这些新的TTF衍生物均具有准可逆的伏安图阳离子自由基盐主要是从这些衍生物之一中获得的，在六氟磷酸四丁基铵或高氯酸盐的存在下，它们的阳极氧化可分离出非常细的“头发状”线。
• Synthesis, spectroscopy and electrochemistry of phthalocyanine derivatives functionalised with four and eight peripheral tetrathiafulvalene units
  作者：Changsheng Wang、Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Claire F. Stanley、Andrew Beeby、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1039/a701703k

  日期：——

  Metal-free phthalocyanine derivatives 2 and 14 bearing eight and four peripheral tetrathiafulvalene (TTF) units, respectively, have been synthesised, and their solution electrochemistry and optical spectroscopy have been studied. The compounds display redox properties arising from the TTF and from the phthalocyanine groups. 1H NMR and UV–VIS spectroscopic studies in solution show that aggregation is strongly solvent dependent. Quenching of the fluorescence of the phthalocyanine core by the TTF units was observed. The X-ray crystal structure of 4,5-bis(hexylthio)-4′,5′-bis(hydroxymethyl)-TTF 11, which was synthesised during the course of this work, has been determined. The hydroxy groups of 11 engage in intermolecular (and interstack) hydrogen bonds. Computer modelling studies on phthalocyanine derivatives 2 and 14 are reported.

  无金属酞菁衍生物2和14分别带有八个和四个外围的四硫富瓦烯（TTF）单元，已被合成，并研究了它们的溶液电化学和光学光谱。这些化合物表现出源自TTF和酞菁基团的氧化还原特性。溶液中的1H核磁共振和紫外-可见光谱研究显示，聚集强烈依赖于溶剂。观察到TTF单元对酞菁核心的荧光淬灭效应。在此工作中合成的4,5-双(己硫基)-4',5'-双(羟甲基)-TTF 11的X射线晶体结构已被测定。11的羟基参与了分子间（及堆叠间）的氢键。报告了关于酞菁衍生物2和14的计算机模拟研究。
• A new series of bis(ene-1,2-dithiolato)tungsten(<scp>iv</scp>), -(<scp>v</scp>), -(<scp>vi</scp>) complexes as reaction centre models of tungsten enzymes: Preparation, crystal structures and spectroscopic properties
  作者：Hideki Sugimoto、Kohei Hatakeda、Kazuo Toyota、Susumu Tatemoto、Minoru Kubo、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c2dt32179c

  日期：——

  structure consisting of the bidentate LCOOMe and two oxo groups, in which π-delocalization was observed between the WVIO2 and ene-1,2-dithiolate units. The tungsten(IV) and dioxotungsten(VI) complexes are isostructural with the molybdenum counter parts. DFT calculation study of the WVIO(S) complex has indicated that the WS bond of 2.2 Å is close to the bond length between the tungsten centre and ambiguously

  碳甲氧基取代的二硫辛烯配体（L COOMe）使我们能够开发一系列新的双（烯-1,2-二硫代Lato）钨配合物，包括W IV O，W IV（OSiBuPh 2），W VI O 2，W VI O（ OSiBuPh 2）和W VI O（S）核心结构。通过使用这些钨配合物，已经对结构，光谱性质和反应性进行了末端单齿配体效应的系统研究。钨配合物的结构和光谱性质也已与相同配体配位的钼配合物的结构和光谱性质进行了比较，以研究金属离子的作用（W与Mo）。钨（IV）配合物的X射线晶体学分析表明，钨中心采用扭曲的方锥几何形状，并带有烯-1,2-二硫醇酯形式的二硫代烯配体。另一方面，二氧钨（VI）配合物表现出由双齿L COOMe和两个氧代基团组成的八面体结构，其中在W VI O 2和烯1,2-二硫代酸酯单元之间观察到π-离域化。钨（IV）和二氧钨（VI）配合物与钼的对应部分是同构的。W VI O（S）配合物的DFT计算研究表明，W2
• A convenient one-step synthesis of formyltetrathiafulvalene vinylogs: Building blocks for new NLO materials
  作者：Mar González、Nazario Matín、JoséL. Segura、Javier Garín、Jesús Orduna

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00467-5

  日期：1998.5

  A new method for the synthesis of formyltetrathiafulvalene vinylogs in which tetrathiafulvalene (TTF) or a substituted derivative of TTF is metalated with lithium diisopropylamide and then reacted with a vinylogous amide to yield the corresponding short polyenals in a one-pot process is described.

  描述了一种合成甲酰基四硫富瓦烯乙烯基酯的新方法，其中将四硫富瓦烯（TTF）或TTF的取代衍生物与二异丙基氨基化锂金属化，然后与一乙烯基酰胺反应，以一锅法生产相应的短多烯。
• Redox-active self-assembled monolayers as novel solid contacts for ion-selective electrodes
  作者：Monia Fibbioli、Olivier Enger、François Diederich、Ernö Pretsch、Krisanu Bandyopadhyay、Sheng-Gao Liu、Luis Echegoyen、Philippe Bühlmann

  DOI：10.1039/a909532b

  日期：——

  A new methodology to fabricate solid-contact ion-selective electrodes (SC-ISEs) using SAMs of a lipophilic redox-active compound to facilitate the charge transfer across the interface leads to improved potential stability and prevents redox or O2 interference of valinomycin-based SC-ISEs.

  一种新的方法论，通过使用亲脂性红氧化活性化合物的自组装单层(SAMs)来制造固体接触离子选择电极(SC-ISEs)，以促进界面上的电荷转移，从而提高了电位稳定性，并防止了基于伏拉霉素的SC-ISEs受到氧化还原或O2的干扰。