(+)-menthyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine-2-carboxylate | 400724-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-menthyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 2-O-[(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 400724-24-5
• 化学式: C₂₆H₄₉NO₅Si
• 分子量: 483.764
• InChiKey: UBNSMBXRZSJPFH-MNVIUDHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.39
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-menthyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2S,4R)-2-benzyl-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters

  摘要：

  在-78°C下，将4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸甲酯1与烯丙基溴在LDA和THF的存在下反应，得到了(2S,4R)-和(2R,4R)-2-(丙-2-烯基)-4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸酯2a和2b的混合物，总产率为75%，其比例为53∶47。相比之下，类似处理(-)和(+)-薄荷醇酯5和6则分别得到烯丙基化产物7a,b和8a,b的混合物，比例分别为75∶25和89∶11。此外，6与甲基碘和丙基碘反应也以高度立体选择性（分别为94∶6和93∶7）得到相应的2-烷基化酯16a和16b。

  DOI：

  10.1039/b105238c
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+)-menthyl (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters

  摘要：

  在-78°C下，将4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸甲酯1与烯丙基溴在LDA和THF的存在下反应，得到了(2S,4R)-和(2R,4R)-2-(丙-2-烯基)-4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸酯2a和2b的混合物，总产率为75%，其比例为53∶47。相比之下，类似处理(-)和(+)-薄荷醇酯5和6则分别得到烯丙基化产物7a,b和8a,b的混合物，比例分别为75∶25和89∶11。此外，6与甲基碘和丙基碘反应也以高度立体选择性（分别为94∶6和93∶7）得到相应的2-烷基化酯16a和16b。

  DOI：

  10.1039/b105238c

文献信息

• Diastereoselective synthesis of 2-alkylated 4-silyloxyproline esters
  作者：Tatsunori Sato、Satomi Kawasaki、Nobuo Oda、Shôko Yagi、Serry A. A. El Bialy、Jun'ichi Uenishi、Masashige Yamauchi、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/b105238c

  日期：2001.10.11

  Treatment of the 4-silyloxy-N-Boc-L-proline methyl ester 1 with allyl bromide in the presence of LDA in THF at −78 °C gives a mixture of the (2S,4R)- and (2R,4R)-2-(prop-2-enyl)-4-silyloxy-N-Boc-L-proline esters 2a and 2b in 75% combined yield in the ratio 53 ∶ 47. In contrast, similar treatment of the (−)- and (+)-menthyl esters 5 and 6 gives a mixture of allylated products 7a,b and 8a,b in the ratio 75 ∶ 25 and 89 ∶ 11, respectively. Reaction of 6 with methyl iodide and propyl iodide also give the corresponding 2-alkylated esters 16a and 16b in a highly diastereoselective manner (94 ∶ 6 and 93 ∶ 7, respectively).

  在-78°C下，将4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸甲酯1与烯丙基溴在LDA和THF的存在下反应，得到了(2S,4R)-和(2R,4R)-2-(丙-2-烯基)-4-硅氧基-N-Boc-L-脯氨酸酯2a和2b的混合物，总产率为75%，其比例为53∶47。相比之下，类似处理(-)和(+)-薄荷醇酯5和6则分别得到烯丙基化产物7a,b和8a,b的混合物，比例分别为75∶25和89∶11。此外，6与甲基碘和丙基碘反应也以高度立体选择性（分别为94∶6和93∶7）得到相应的2-烷基化酯16a和16b。