二对甲苯基二氯硅烷 | 18414-38-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二对甲苯基二氯硅烷
• 中文别名: 二(对甲苯基)二氯硅烷
• 英文名称: di(p-tolyl)dichlorosilane
• 英文别名: Dichlor-di-p-tolyl-silan；Dichloro-bis(4-methylphenyl)silane
• CAS: 18414-38-5
• 化学式: C₁₄H₁₄Cl₂Si
• 分子量: 281.257
• InChiKey: JRAHXNQYHZPMCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  225-226°C 50mm
• 密度：
  1,1 g/cm3
• 闪点：
  >110°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 2987
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二对甲苯基二氯硅烷 在 氢氧化钾 作用下， 生成 di-p-tolylsilanediol
  参考文献：
  名称：

  Pink; Kipping, Journal of the Chemical Society, 1923, vol. 123, p. 2832

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 正丁基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.67h， 以62%的产率得到二对甲苯基二氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  新型芳基取代硅烷第一部分：二芳基二氯化硅的合成和表征

  摘要：

  图形摘要 摘要 一系列新的和先前发表的二氯化硅，R2SiCl2（R = 苄基、芴基、对甲苯基、对丁基、对联苯、间甲苯基、邻甲苯基、2,4-二甲苯基、2,6-合成并使用 1H-、13C-和 29Si NMR 光谱表征二甲苯基、对联苯、1-萘基、9-蒽基）。在本文报道的二氯化硅物质和新型二氯化物之间比较了取代基体积对实验和计算的 29Si NMR 位移的影响。此外，采用单晶X射线衍射来阐明所有固体二有机二氯化硅的分子结构。这些化合物以边对面、π-π堆积和CH3…π相互作用的形式表现出非共价的分子间相互作用。将强调和讨论取代基类型对存在的相互作用性质的依赖性。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1049744

文献信息

• Hypervalent hydridosilicates: synthesis, structure and hydride bridging
  作者：Paul D. Prince、Michael J. Bearpark、G. Sean McGrady、Jonathan W. Steed

  DOI：10.1039/b713427d

  日期：——

  (TBP) geometry with three equatorial phenyl groups eclipsing the axial Si-H/Si-F bonds. The Si-H[dot dot dot]K distances, along with DFT calculations on 1, indicate an electrostatic interaction that does not dictate the geometry adopted by the anion. A [H2SiOiPr3](-) salt (7) has also been crystallised in the same way; X-ray diffraction shows in this case a distorted TBP array with axial hydride ligands

  已经制备了一系列氢硅酸盐阴离子，并通过光谱，结构和计算方法对其进行了表征。通用方法涉及在[18] cro-6存在下KH与中性硅烷前体的反应。以此方式，[Ph3SiH2]（-）（1），[Ph3SiF2]（-）（9）和[（p-FC6H4）3SiHF]（-）的[K（[18] crown-6）] +盐。 / [（p-FC6H4）3SiH2]（-）（12）稳定并通过NMR光谱和X射线衍射进行表征。在每种情况下，阴离子均采用三角形的双锥体（TBP）几何结构，带有三个赤道苯基，覆盖了轴向Si-H / Si-F键。Si-H点距离以及在1上的DFT计算表明静电相互作用并不决定阴离子所采用的几何形状。[H2SiOiPr3]（-）盐（7）也以相同的方式结晶。在这种情况下，X射线衍射显示扭曲的TBP阵列具有轴向氢化物配体，并且Si-H [K]和Si- [O] K相互作用。1 H NMR交换实验表明1与Ph3SiH
• Oxidative Ligand Coupling of Tetraarylborates Promoted by Chlorosilane and Molecular Oxygen
  作者：Hidehiro Sakurai、Chihiro Morimoto、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1246/cl.2001.1084

  日期：2001.11

  Oxidative ligand coupling of organoborates is promoted by chlorosilane and molecular oxygen. When tetraarylborate compounds are treated with Ph2SiCl2 or PhSiCl3 in acetonitrile under an oxygen atmosphere, the corresponding biaryls are obtained in good yields. Use of unsymmetrical borates results in the selective formation of unsymmetrical biaryls.

  氯硅烷和分子氧促进了有机硼酸盐的氧化配体偶联。当四芳基硼酸酯化合物在乙腈中在氧气气氛下用 Ph2SiCl2 或 PhSiCl3 处理时，相应的联芳基化合物以良好的收率获得。不对称硼酸盐的使用导致不对称联​​芳基的选择性形成。
• Novel aryl-substituted silanes Part II: Synthesis and characterization of diaryl silicon dihydrides
  作者：Judith Binder、Roland C. Fischer、Michaela Flock、Hans-Georg Stammler、Ana Torvisco、Frank Uhlig

  DOI：10.1080/10426507.2015.1094657

  日期：2016.3.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT A series of novel and previously published silicon dihydrides, R2SiH2 (R = benzyl, fluorenyl, p-tolyl, p-n-butyl, p-biphenyl, m-tolyl, o-tolyl, 2,4-xylyl, 2,6-xylyl, p-biphenyl, 1-naphthyl, 9-anthracenyl), were synthesized and characterized using 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy. Effects of substituent bulk on 29Si NMR shifts are compared between reported silicon dihydrides

  图形摘要 摘要 一系列新的和以前发表的二氢化硅，R2SiH2（R = 苄基、芴基、对甲苯基、对正丁基、对联苯、间甲苯基、邻甲苯基、2,4-二甲苯基、2,6 -二甲苯基、对联苯、1-萘基、9-蒽基），使用 1H、13C 和 29Si NMR 光谱合成和表征。在本文报道的二氢化硅物质和新型二氢化物之间比较了取代基体积对 29Si NMR 位移的影响。此外，采用单晶X射线衍射来阐明所有固体二氢化硅和室温下液体对甲苯基2SiH2的分子结构。这些化合物以边对面、π-π堆积和CH3…π相互作用的形式表现出非共价的分子间相互作用。
• Electrochemical Reduction of Dichlorosilanes in the Presence of 2,3-Dimethylbutadiene
  作者：Atsutaka Kunai、Takafumi Ueda、Eiji Toyoda、Mitsuo Ishikawa

  DOI：10.1246/bcsj.67.287

  日期：1994.1

  Electrolytic reduction of dichloromethylphenyl-, dichlorodiphenyl-, dichlorodi-o-tolyl-, and dichlorodi-p-tolylsilanes in the presence of 2,3-dimethylbutadiene afforded 1-methyl-1-phenyl-, 1,1-diphenyl-, 1,1-di-o-tolyl-, and 1,1-di-p-tolyl-3,4-dimethyl-1-silacyclopent-3-ene, respectively, while the similar reaction of chloromethyldiphenylsilane with 2,3-dimethylbutadiene afforded 1-(methyldiphenylsilyl)- and 1,4-bis(methyldiphenylsilyl)-2,3-dimethyl-2-butene. A reaction mechanism leading to these products has been discussed.

  在 2,3-二甲基丁二烯存在下，电解还原二氯甲基苯基、二氯二苯基、二氯二邻甲苯基和二氯二对甲苯基硅烷分别得到 1-甲基-1-苯基、1,1-二苯基、1,1-二邻甲苯基和 1、而氯甲基二苯基硅烷与 2,3-二甲基丁二烯的类似反应则可得到 1-（甲基二苯基硅基）- 和 1,4-双（甲基二苯基硅基）-2,3-二甲基-2-丁烯。讨论了产生这些产物的反应机理。
• Gold(I) complexes with chloro(diaryl)silyl ligand. Stoichiometric reactions and catalysis for O-functionalization of organosilane
  作者：Yoshitaka Tsuchido、Atsushi Kanda、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131076

  日期：2020.4

  An Au(I) complex with a chloro(diphenyl)silyl ligand [Au(SiPh2Cl)(PCy3)] (1a) is obtained from the reaction of Ph2SiH2 with [AuCl(PCy3)]. (4-FC6H4)2SiH2, (4-MeC6H4)2SiH2, and Ph2GeH2 react with [AuCl(PCy3)] to form complexes with the chlorodiarylsilyl ligand, [Au(SiAr2Cl)(PCy3)] (1b: Ar = C6H4F-4, 1c: Ar = C6H4Me-4) and with the chloro(diphenyl)germyl ligand, [Au(GePh2Cl)(PCy3)] (2a), respectively

  通过Ph 2 SiH 2与[AuCl（PCy 3）]的反应获得具有氯（二苯基）甲硅烷基配体[Au（SiPh 2 Cl）（PCy 3）]（1a）的Au（I）络合物。（4-FC 6 H 4）2 SiH 2，（4-MeC 6 H 4）2 SiH 2和Ph 2 GeH 2与[AuCl（PCy 3）]反应，与氯二芳基甲硅烷基配体[Au（SiAr）2 Cl）（PCy 3）]（1b：Ar = C 6 H4 F- 4，1c：Ar ＝ C 6 H 4 Me-4），并带有氯（二苯基）锗基配体，[Au（GePh 2 Cl）（PCy 3）]（2a）。配合物1a与H 2 O反应形成Ph 2 SiH（OH）和（Ph 2 SiH）2 O，而EtOH与1a反应则仅生成Ph 2 SiH（OEt）。络合物1a催化Ph 2 SiH 2（[Au]：[H 2 SiPh 2 ]：[H 2O] = 0.05：1.0：10.0）在60℃以获得pH