trichloro[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane | 7375-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trichloro[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
• 英文别名: 4-(trifluoromethyl)phenyl trichlorosilane；trichloro-[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
• CAS: 7375-63-5
• 化学式: C₇H₄Cl₃F₃Si
• 分子量: 279.548
• InChiKey: FXCKOIVYFFHVPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C(Press: 47.4 Torr)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯苯 为溶剂， 反应 18.2h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-硅效应促进的分子间位点选择性C（sp3）-H胺化与二价nitr腈。

  摘要：

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。

  DOI：

  10.1039/d0cc00959h
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基[4-(三氟甲基)苯基]硅烷 在 氯化亚砜 、 吡啶盐酸盐 作用下， 反应 43.0h， 生成 trichloro[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
  参考文献：
  名称：

  β-硅效应促进的分子间位点选择性C（sp3）-H胺化与二价nitr腈。

  摘要：

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。

  DOI：

  10.1039/d0cc00959h

文献信息

• Breaking the Ring through a Room Temperature Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Florie Lavigne、Emma E. Coyle、Andrew J. Holohan、Bryan J. Doonan

  DOI：10.1002/chem.201300546

  日期：2013.5.3

  One ring no longer rules them all: Employment of 2.5–10 mol % of 4‐nitrobenzoic acid with phenylsilane led to the development of a room temperature catalytic Wittig reaction (see scheme). Moreover, these enhanced reduction conditions also facilitated the use of acyclic phosphine oxides as catalysts for the first time. A series of alkenes were produced in moderate to high yield and selectivity.

  一个环不再完全统治一切：用2.5-10 mol％的4-硝基苯甲酸与苯基硅烷一起使用导致了室温催化Wittig反应的发展（参见方案）。此外，这些增强的还原条件还促进了首次将无环氧化膦用作催化剂。以中等至高收率和选择性生产了一系列烯烃。
• Neutral Pentacoordinate Halogeno- and Pseudohalogenosilicon(IV) Complexes with an SiSONCX Skeleton (X=F, Cl, Br, I, N, C): Synthesis and Structural Characterization in the Solid State and in Solution
  作者：Stefan Metz、Bastian Theis、Christian Burschka、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/chem.201000152

  日期：——

  pentacoordinate silicon(IV) complexes with an SiSONCX skeleton (X=F, Cl, Br, I, N, or C) was synthesized and structurally characterized by multinuclear solution‐state and solid‐state NMR spectroscopy and single‐crystal X‐ray diffraction. These compounds contain an identical tridentate dianionic S,N,O ligand, a monodentate (pseudo)halogeno ligand (F, Cl, Br, I, NCS, N3, or CN), and a monodentate organyl ligand

  合成了一系列具有SiSONCX骨架的中性五配位硅（IV）配合物（X = F，Cl，Br，I，N或C），并通过多核溶液状态和固态NMR光谱以及单晶进行了结构表征X射线衍射。这些化合物包含相同的三齿双阴离子S，N，O配体，单齿（伪）卤素配体（F，Cl，Br，I，NCS，N 3，或CN），以及单齿有机基配体（甲基，苯基，4-（三氟甲基）苯基或五氟苯基）。对于大多数这些化合物，观察到溶液中五配位的硅（IV）配合物和两个同分异构的四配位硅物种之间的动态平衡。最令人惊讶的是，比较含有氟，氯，溴或碘配体的两个类似化合物系列表明，在这些系列的硅（IV）配合物中，五元配位以I≈Br> Cl> F的顺序排列是有利的。即，增加卤代配体的柔软度有利于五元配位。
• Tuning Lewis Acidity by a Transannular p_π -σ* Interaction between Boron and Silicon/Germanium Atoms Supported by a Cage-Shaped Framework
  作者：Akihito Konishi、Koichi Nakaoka、Hideto Nakajima、Kouji Chiba、Akio Baba、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.201700659

  日期：2017.4.19

  tethered by heavier Group 14 elements (Si or Ge) were synthesized. These possess an intramolecularly transannular pπ–σ* interaction between the boron center and the tethered Si/Ge atom, which allows the precise tuning of their Lewis acidity. The Lewis acidity was investigated by the ligand‐exchange reaction rate and IR measurements with the help of theoretical calculation. The synthesized borates exhibited

  合成了由较重的第14组元素（Si或Ge）束缚的笼形硼酸盐。这些具有分子内跨环p π -σ*硼中心与系留式硅/锗原子，这允许他们的路易斯酸性的精确调谐之间的相互作用。借助理论计算，通过配体交换反应速率和IR测量研究了Lewis酸度。合成的硼酸盐显示出催化活性。这项研究证明了在路易斯酸度微调期间通过空间相互作用直接作用金属中心的轨道扰动的有效性。
• β-Silicon-effect-promoted intermolecular site-selective C(sp³)–H amination with dirhodium nitrenes
  作者：Ryo Ninomiya、Kenta Arai、Gong Chen、Kazuhiro Morisaki、Takeo Kawabata、Yoshihiro Ueda

  DOI：10.1039/d0cc00959h

  日期：——

  A dirhodium-catalyzed, β-selective C-H amination of organosilicon compounds has been developed. Primary C(sp3)-H bonds of silylethyl groups and secondary C(sp3)-H bonds of silacycloalkanes can be selectively converted to C-N bonds at the β-position of the silicon atoms. The experimental data and theoretical calculations indicate that the strong σ-donor ability of the carbon-silicon bonds is responsible

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。