ethyl 5-methylhexa-2,4-dienoate | 10231-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-methylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 10231-96-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: WANQTLPABDXASE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82-83 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-methylhexa-2,4-dienoate 在 metal hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物的合 成方法与应用

  摘要：

  本发明提供2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物及其合成方法与应用。所述方法包括：在三氟甲磺酸钪/磷氧配体和氯化钠的作用下，将式I所示化合物与二溴二甲基海因进行反应，得到式Ⅱ所示2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物。本发明以不同结构的式I所示化合物和二溴二甲基海因为原料，在三氟甲磺酸钪/磷氧配体和氯化钠的作用下，有效地合成了具有光学活性的2-羰基-4-烯烃-5-溴-1,3-噁嗪化合物。这类化合物通过去羰开环可以很便利的得到各种含有1，3-羟胺结构的化合物，同时在反应中还可以引进一个烯烃以及溴原子，这些官能团都可以做进一步转化，引进其他的官能团，具有很大的应用价值。本发明方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便、区域选择性高、对映异构体过量可高达99％，产量高达91％。

  公开号：

  CN104447606B
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 3-甲基-2-丁烯醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 ethyl 5-methylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  金和布朗斯台德酸催化相互作用对高度取代的四氢咔唑的合成

  摘要：

  在金和/或金和布朗斯台德酸催化下，吲哚和稳定的环丙基炔烃的反应提供了获得高度取代的四氢咔唑的途径。机理研究揭示了这些过程背后的复杂机制，以及路易斯和布朗斯台德酸催化剂向复杂分子支架形成的机会合作。

  DOI：

  10.1002/hlca.201600333

文献信息

• 一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN108623425B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明公开一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法，包括以下步骤：1.1)将不饱和双键化合物和光敏剂加入溶剂中，得到溶液A；1.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液A，得到自身二聚[2+2]环丁烷产物；或2.1)将不饱和双键化合物、苯乙烯类化合物和光敏剂加入溶剂中，得溶液B；2.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液B，得到交叉的[2+2]环丁烷产物。本发明首次利用可见光敏化剂，实现非刚性双键的分子间[2+2]环化反应；本发明中光敏剂用量小，反应在氩气环境下利用可见光或者太阳光照射就可以实现，反应条件温和；整个过程简洁，高效，体现了其在有机反应和工业生产中的潜在应用。
• Regioselective Rh-Catalyzed Hydroformylation of 1,1,3-Trisubstituted Allenes Using BisDiazaPhos Ligand
  作者：Josephine Eshon、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01140

  日期：2017.9.15

  The efficient hydroformylation of 1,1,3-trisubstituted allenes is accomplished with low loadings of a Rh catalyst supported by a BisDiazaPhos (BDP) ligand. The ligand identity is key to achieving high regioselectivity, while the mild reaction conditions minimize competing isomerization and hydrogenation to produce β,γ-unsaturated aldehydes and their derivatives in excellent yields.

  1,2,1,3-三取代烯的有效加氢甲酰基化反应是由低负载的BisDiazaPhos（BDP）配体负载的Rh催化剂完成的。配体的同一性是实现高区域选择性的关键，而温和的反应条件可最大程度地减少竞争性异构化和氢化反应，从而以极佳的收率生产β，γ-不饱和醛及其衍生物。
• Cobalt‐Catalyzed Reductive Dimethylcyclopropanation of 1,3‐Dienes
  作者：Jacob Werth、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.201807542

  日期：2018.10.15

  variant of the Simmons–Smith reaction that enables the efficient dimethylcyclopropanation of 1,3‐dienes using a Me2CCl2/Zn reagent mixture. The reactions proceed with high regioselectivity based on the substitution pattern of the 1,3‐diene. The products are vinylcyclopropanes, which serve as substrates for transition‐metal‐catalyzed ring‐opening reactions, including 1,3‐rearrangement and [5+2] cycloaddition

  二甲基环丙烷是有价值的合成靶标，使用锌类胡萝卜素试剂难以获得高收率。在本文中，我们描述了席梦思-史密斯反应的钴催化变体，该变体使用Me 2 CCl 2 / Zn试剂混合物能够有效地进行1,3-二烯的二甲基环丙烷化。根据1,3-二烯的取代模式，反应具有很高的区域选择性。产品是乙烯基环丙烷，可作为过渡金属催化的开环反应的底物，包括1,3重排和[5 + 2]环加成反应。初步研究表明，在钴催化条件下，中等活化度的单烯烃也适用于二甲基环丙烷化。
• Expedient Synthesis of Fused Azepine Derivatives Using a Sequential Rhodium(II)-Catalyzed Cyclopropanation/1-Aza-Cope Rearrangement of Dienyltriazoles
  作者：Erica E. Schultz、Vincent N. G. Lindsay、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201405356

  日期：2014.9.8

  reported. The process involves an intramolecular cyclopropanation of an α‐imino rhodium(II) carbenoid, leading to a transient 1‐imino‐2‐vinylcyclopropane intermediate which rapidly undergoes a 1‐aza‐Cope rearrangement to generate fused dihydroazepine derivatives in moderate to excellent yields. The reaction proceeds with similar efficiency on gram scale. The use of catalyst‐free conditions leads to the formation

  报道了一种从带有系链二烯的 1-磺酰基-1,2,3-三唑形成稠合二氢氮杂卓衍生物的一般方法。该过程涉及 α-亚氨基铑 (II) 类卡宾的分子内环丙烷化，产生短暂的 1-亚氨基-2-乙烯基环丙烷中间体，该中间体迅速发生 1-氮杂-Cope 重排，以中等至优异的产率生成稠合二氢氮杂卓衍生物。该反应在克规模上以类似的效率进行。使用无催化剂条件导致形成新的 [4.4.0] 双环杂环。
• Visible-Light-Triggered Selective Intermolecular [2+2] Cycloaddition of Extended Enones: 2-Oxo-3-enoates and 2,4-Dien-1-ones with Olefins
  作者：Lei-Min Zhao、Tao Lei、Rong-Zhen Liao、Hongyan Xiao、Bin Chen、Vaidhyanathan Ramamurthy、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01273

  日期：2019.7.19

  photo[2+2]cycloaddition of olefins, is established to show high selectivity and wide generality. Here, we describe the results of our studies on selective intermolecular cycloaddition between extended enones (2,4-dien-1-ones and 2-oxo-3-enoates) and olefins under visible-light sensitization. With Ru(bpy)3Cl2 as the triplet energy sensitizer, [2+2] addition of 2,4-dien-1-ones to olefins resulted in the addition

  由于目前对可见光催化的兴趣，光敏化最近重新出现。建立在此背景下研究的光反应之一，即烯烃的光[2 ​​+ 2]环加成反应，显示出高选择性和广泛的通用性。在这里，我们描述了在可见光敏化作用下，扩展的烯酮（2,4-二烯-1-酮和2-氧代-3-烯酸酯）与烯烃之间的选择性分子间环加成研究的结果。含Ru（bpy）3 Cl 2作为三重态能量敏化剂，在烯烃中[2 + 2] 2，4-二烯-1-酮的添加导致了烯酮的“烯”部分的高效添加。通过检查许多烯酮来确定普遍性和功能组耐受性。在Ru（phen）3（PF 6）2存在下，还对烯烃中的2-Oxo-3-enoates进行了加成反应。。在存在三重态敏化剂的情况下，两种添加均比直接照射更有效。未检测到Paternò–Büchi产品。密度泛函理论计算揭示了在两个扩展的烯酮体系中高选择性的起源。结合光谱研究和对照实验，已证明环加成反应是通过这些扩展的烯酮的激发三重态发生的，这些三烯酮是通过能量转移过程产生的。