dihexylzinc | 13822-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: dihexylzinc
• CAS: 13822-55-4
• 化学式: C₁₂H₂₆Zn
• 分子量: 235.728
• InChiKey: JUOCTSZRGAFSKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihexylzinc 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-(4(R)-hexyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-5-yl)-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly diastereoselective synthesis of two analogues of dihydrosphingosine

  摘要：

  Diastereomeric analogues 8 and 9 of dihydrosphingosine 2 with a shortened alkyl chain were obtained with high diastereoselectivity via addition of n-hexyl magnesium bromide or dihexylzinc to a chiral aldehyde 3, respectively. These compounds are precursors of new potentially hydrosoluble analogues of glycosphingolipides. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00030-5
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 、 diethylzinc 在 supported nickel catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dihexylzinc
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bis(7-octenyl)zinc via heterogeneous Ni catalysts

  摘要：

  Grignard, photochemical, or borane-mediated hydrozincation synthetic routes afford non-volatile olefin functionalized bis(alkyl)zincs such as bis(7-octenyl)zinc (1). These traditional methods present limitations in product isolation and process scale-up. A hydrozincation route to synthesize these types of bis(alkyl)zincs utilizing heterogeneous catalysis has been developed from screening commercially available Ni and Rh supported catalysts using diethylzinc and 1-hexene as the olefin substrate. The catalytic hydrozincation process is optimized with the Ni catalysts (at 0.3 wt% Ni) to improve the yield of 1 by removal of ethylene coproduct from the reaction mixture. Process scale-up to 10 g of product is demonstrated with the most active Ni catalyst identified, to afford 1 in moderate yield after facile separation from the catalyst by product filtration. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.05.077
• 作为试剂：
  描述：

  4,4'-二氯二苯基亚砜 、 镁己烷 在 N-甲基麻黄碱 、 dihexylzinc 、 苯基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (+)-(R)-(4-chlorophenyl) hexyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  N-甲基麻黄碱修饰的三或四烷基锌酸酯的对称二芳基亚砜的不对称亚磺酰基化

  摘要：

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701603

文献信息

• Reaction of Nitrogen‐Radicals with Organometallics Under Ni‐Catalysis: N‐Arylations and Amino‐Functionalization Cascades
  作者：Lucrezia Angelini、Jacob Davies、Marco Simonetti、Laia Malet Sanz、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.201900510

  日期：2019.4

  the generation of nitrogen‐radicals by ground‐state single electron transfer with organyl–NiI species. Depending on the philicity of the N‐radical, two types of processes have been developed. In the case of nucleophilic aminyl radicals direct N‐arylation with aryl organozinc, organoboron, and organosilicon reagents was achieved. In the case of electrophilic amidyl radicals, cascade processes involving

  在此，我们报告了一种通过有机基-Ni I物质的基态单电子转移产生氮自由基的策略。根据 N-自由基的亲和性，已经开发了两种类型的工艺。在亲核氨基自由基的情况下，可实现与芳基有机锌、有机硼和有机硅试剂的直接N-芳基化。对于亲电子酰胺基自由基，已经开发了涉及分子内环化，然后与芳基和烷基有机金属反应的级联过程。N-环化-烷基化级联引入了一种新颖的逆向合成断开方法，用于组装取代的内酰胺和吡咯烷，其潜力在四种毒液生物碱的简短全合成中得到了证明。
• Electrophilic amination of organozinc reagents with acetone O-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)oxime and O-methylhydroxylamine
  作者：Ender Erdik、Tahir Daşkapan

  DOI：10.1039/a906093f

  日期：——

  Reaction of diorganozincs and triorganozincates with acetone O-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)oxime or O-methylhydroxylamine in the presence of CuCN provides a new one-flask method for electrophilic amination of organozinc reagents. Considering the lithium- or magnesium-to-zinc transmetallation, this method also extends the scope of electrophilic amination of organolithiums and Grignard reagents.

  在有CuCN存在的情况下，二烷基锌和三烷基锌酸盐与丙酮O-(2,4,6-三甲基苯磺酰)肟或O-甲基羟胺的反应，为烷基锌试剂的亲电胺化提供了一种新的单锅法。考虑到锂或镁到锌的转金属作用，这种方法也扩大了有机锂和格氏试剂的亲电胺化范围。
• O₂-Mediated Oxidation of Aminoboranes through 1,2-N Migration
  作者：Marian Rauser、Daniel P. Warzecha、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201803168

  日期：2018.5.14

  In analogy to the classical reaction of C−B bonds with peroxides, the first oxidative functionalization of aminoboranes through a 1,2‐N migration was realized. Readily available aliphatic nitro compounds are thereby transformed into N‐ and O‐functionalized hydroxylamines in a single synthetic operation. Addition of hazardous peroxides is avoided. Instead, the insertion of O2, as the terminal oxidant

  类似于C-B键与过氧化物的经典反应，通过1,2-N迁移实现了氨基硼烷的第一个氧化功能化。易于获得的脂肪族硝基化合物可通过一次合成操作转化为N和O功能化的羟胺。避免添加有害的过氧化物。相反，将O 2作为末端氧化剂插入Zn-C键可提供必要的过氧化物。反过来，所需的锌有机基团是通过硼与锌的交换，由硝基向氨基硼烷转化的有机硼酸酯副产物形成的。
• Generation of chiral N-acylpyridinium ions by means of silyl triflates and their diastereoselective trapping reactions: formation of N-acyldihydropyridines and N-acyldihydropyridones
  作者：Cornelia E Hoesl、Markus Maurus、Jörg Pabel、Kurt Polborn、Klaus Th Wanner

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00675-0

  日期：2002.8

  An efficient method for the generation of chiral N-acylpyridinium salts from various pyridines and a chiral acid chloride promoted by means of silyl triflates as additives is presented. The stereoselective addition of organometallic reagents to the intermediate chiral N-acylpyridinium ions led to α-substituted N-acyldihydropyridines and N-acyldihydropyridones in good yields, whereas no or minor amounts

  提出了一种由各种吡啶和通过甲硅烷基三氟甲磺酸酯作为添加剂促进的手性酰氯生成手性N-酰基吡啶鎓盐的有效方法。将有机金属试剂立体选择性地添加到中间体手性N-酰基吡啶二鎓离子中，可以以良好的收率得到α-取代的N-酰基二氢吡啶和N-酰基二氢吡啶酮，而当采用标准方法不使用甲硅烷基三氟甲磺酸酯作为添加剂时，则没有或仅有少量的产物。根据使用哪种吡啶或有机金属试剂，观察到良好的非对映选择性。在碱性或还原反应条件下，手性助剂的去除均能顺利进行。
• Formation of Coordinated RZn(macrocycle)⁺ Cations and Organozincate Anions from Reactions of Organozinc Compounds and Macrocycles
  作者：Ronaldo M. Fabicon、Herman G. Richey

  DOI：10.1021/om0102798

  日期：2001.9.1

  An RZnZ compound (R = alkyl) and a macrocycle react in benzene to form RZn(macrocycle)+ ions when the macrocycle is an effective coordinator for RZn+ and Z- can exist as the anion or become attached to an organometallic acceptor to form an organometalate anion. R2Zn and R3Al form RZn(macrocycle)+R4Al- with 14N4 (1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane), 15N5 (1,4,7,10,13-pentamethyl-1

  一个RZnZ化合物（R =烷基）和大环化合物在苯中反应，以形成RZN（大环化合物）+离子时，大环化合物是用于RZN有效协调器+和Z -可以作为阴离子存在或结缘的有机金属受体以形成有机金属阴离子。[R 2的Zn和R 3的Al形式RZN（大环化合物）+ - [R 4的Al -与14N4（1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂），15N5（1,4,7,10 ，13-五甲基-1,4,7,10,13-五甲基七环十五烷），2,1,1-cryptand或2,2,1-cryptand但不与1,4,7,10,13,16-六甲基-1,4,7,10,13,16-六氮杂环十八烷，2,2,2-cryptand，15冠5或18冠6。RZnZ，R 2Zn和14N4形式RZN（14N4）+ - [R 2 ZNZ -当Z为Cl，Br，I，或3,5-二-叔丁基苯氧基，但不是当Z是叔丁氧基。其中Z =氯，溴，I，2