2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenol | 32857-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenol
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-[(dimethylazaniumyl)methyl]phenolate
• CAS: 32857-07-1
• 化学式: C₁₇H₂₉NO
• 分子量: 263.423
• InChiKey: HKFRBBJLBRGTLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58.5 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  120-130 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.935 g/cm3(Temp: 24 °C)
• 溶解度：
  0.8 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenol 以 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 Spiro<(1-methyl-1,2,3,4-tetrahydrobenzochinolin)-3,1'-(1'H-3',5'-di-tert-butyl-cyclohexa-3',5'-dien-2'-on)>
  参考文献：
  名称：

  Moehrle, H.; Schake, D., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1995, vol. 50, # 12, p. 1859 - 1868

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  具有分子内氢键的持久苯氧基自由基的构建。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja002453+

文献信息

• Synthesis and ROMP activity of aminophenol-substituted tungsten(VI) and molybdenum(VI) complexes
  作者：Ari Lehtonen、Hynek Balcar、Jan Sedláček、Reijo Sillanpää

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.01.007

  日期：2008.4

  Tungsten(VI) and molybdenum(VI) complexes [MO(L1)Cl2] and [M(X)(L2)Cl3] (X = O, NPh) with tridentate aminobis(phenolate) ligand L1 = methylamino-N,N-bis(2-methylene-4,6-dimethylphenolate) and bidentate aminophenolate ligand L2 = 2,4-di-tert-butyl-6-((dimethylamino)methyl)phenolate) were prepared and characterised. These complexes are principally stable in open atmosphere under ambient conditions. When

  钨（VI）和钼（VI）配合物[MO（L 1）Cl 2 ]和[M（X）（L 2）Cl 3 ]（X = O，NPh）与三齿氨基双（酚盐）配体L 1  =甲基氨基- ñ，ñ -双（2-亚甲基-4,6- dimethylphenolate）和二齿配位体氨基苯酚大号2  = 2,4-二-叔丁基-6 - （（二甲基氨基）甲基）酚盐）的制备和表征。这些络合物在露天条件下在大气中基本上是稳定的。当用Et 2 AlCl活化时，它们在2-降冰片烯（NBE）及其衍生物的开环复分解聚合（ROMP）中表现出高活性。尤其是配合物[M（NPh）（L2）Cl 3 ]，可以通过简单的三步合成轻松从相应的金属氧化物MO 3中获得，对于NBE（M = Mo，W）和乙酸2-降冰片烯基5-烷基酯（M = Mo，W）来说，它是非常有效的ROMP催化剂。 = Mo）。
• New Opportunities for Duff Reaction
  作者：I. S. Belostotskaya、N. L. Komissarova、T. I. Prokof’eva、L. N. Kurkovskaya、V. B. Vol’eva

  DOI：10.1007/s11178-005-0229-4

  日期：2005.5

  Reaction of 2,4-di-tert-butylphenol with urotropin in conditions of Duff reaction takes an abnormal route and instead of the expected di-tert-butylsalicylaldehyde provides a mixture of N-substituted 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylamines and redox conjugate benzoxazines containing mostly 6,8-di-tert-butyl-3-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2H-3,4-dihydrobenz[e][1,3]oxazine. A solvolysis of an individual benzoxazine in the system HO(CH2)2OH-H2O-HCl affords di(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)amine, and in AcOH 3,5-di-tert-butylsalicilaldehyde. A mechanism of Duff reaction was suggested involving the formation of a benzoxazine intermediate.

  2,4-二叔丁基苯酚与尿素在达夫反应条件下的反应采取了异常路径，未能生成预期的二叔丁基水杨醛，而是提供了N取代的3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲胺的混合物以及主要包含6,8-二叔丁基-3-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基)-2H-3,4-二氢苯【e】【1,3】氧杂环的氧化还原共轭物。在HO(CH2)2OH-H2O-HCl体系中，单一的氧杂环的溶解水解生成二(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基)胺，而在醋酸中则生成3,5-二叔丁基水杨醛。提出了一种达夫反应的机理，涉及到苯氧杂环中间体的形成。
• An Inverse Electron Demand Azo-Diels–Alder Reaction of <i>o</i>-Quinone Methides and Imino Ethers: Synthesis of Benzocondensed 1,3-Oxazines
  作者：Dmitry V. Osipov、Vitaly A. Osyanin、Guzel’ D. Khaysanova、Elvira R. Masterova、Pavel E. Krasnikov、Yuri N. Klimochkin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00692

  日期：2018.4.20

  the reactions of o-quinone methide precursors with imino ethers. The reaction provides a versatile route to substituted 1,3-benzoxazines. The proposed reaction mechanism involves the generation of the o-quinone methide intermediates, imino-Diels–Alder reaction, and elimination. This cascade process is a rare example of the participation of imino ethers as dienophiles.

  我们已经研究了邻醌甲基化物前体与亚氨基醚的反应。该反应提供了取代的1，3-苯并恶嗪的通用途径。拟议的反应机制涉及邻醌甲基化物中间体的产生，亚氨基-狄尔斯-阿尔德反应和消除。这种级联过程是亚氨基醚作为亲双烯体参与的罕见例子。
• Scrabbling around in Synthetic Nuances Managing Sodium Compounds: Bisphenol/Bisnaphthol Synthesis by Hydroxyl Group Masking
  作者：Aleksandra Marszałek-Harych、Danuta Trybuła、Dawid Jędrzkiewicz、Jolanta Ejfler

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00310

  日期：2020.5.18

  serendipitously discovered in the course of the careful analysis of an aminophenol methylation reaction. The insightful exploration of the synthesis of N- or O-methylated species, originating from functionalized phenols obtained by a conventional strategy, provided the opportunity to discover an unexpected reaction pathway yielding various bisphenols. Sodium complexes were found to be crucial intermediates

  提出了一种独特的双酚/双萘酚合成方法，该方法是在仔细分析氨基酚甲基化反应过程中偶然发现的。N-或O-甲基化物质的合成的深入探索，源于通过常规策略获得的官能化酚，为发现意外的产生多种双酚的反应途径提供了机会。发现钠络合物是合成场景中的关键中间体。它们的形成通常是一个不敏感的步骤，对于官能团保护的生产成果至关重要。彻底的探索揭示了氨基酚酸酯的基本结构基序，该基序对于反应的成功结果是必需的，并且还使建立新方法的局限性成为可能。
• Reactions of o-Quinone Methides with Halogenated 1H-Azoles: Access to Benzo[e]azolo[1,3]oxazines
  作者：Vitaly Osyanin、Dmitry Osipov、Leonid Voskressensky、Yuri Klimochkin

  DOI：10.1055/s-0036-1588411

  日期：——

  and intramolecular nucleophilic substitution. A simple route to the series of azolo-condensed benzo[e][1,3]oxazines such as 9H-benzo[e][1,2,4]triazolo[5,1-b][1,3]oxazines, 9H-benzo[e]pyrazolo[5,1-b][1,3]oxazines, and 5H-benzo[e]imidazo[2,1-b][1,3]oxazines has been developed. The reaction proceeds through formation of an ortho-quinone methide intermediate followed by aza-Michael addition of the halogenoazoles

  摘要 一系列偶氮缩合的苯并[ e ] [1,3]恶嗪如9 H-苯并[ e ] [1,2,4]三唑[5,1- b ] [1,3]恶嗪的简单途径已经开发了9 H-苯并[ e ]吡唑并[5,1- b ] [1,3]恶嗪和5 H-苯并[ e ]咪唑并[2,1- b ] [1,3]恶嗪。该反应通过形成邻-醌甲基化物中间体，然后将卤代唑的氮杂-迈克尔加成至邻-醌甲基化物和分子内亲核取代来进行。 一系列偶氮缩合的苯并[ e ] [1,3]恶嗪如9 H-苯并[ e ] [1,2,4]三唑[5,1- b ] [1,3]恶嗪的简单途径已经开发了9 H-苯并[ e ]吡唑并[5,1- b ] [1,3]恶嗪和5 H-苯并[ e ]咪唑并[2,1- b ] [1,3]恶嗪。该反应通过形成邻-醌甲基化物中间体，然后将卤代唑的氮杂-迈克尔加成至邻-醌甲基化物和分子内亲核取代来进行。