Methylimino-2,2'-dimethylene-bis-(4,6-di-tert-butyl-phenol) | 120695-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methylimino-2,2'-dimethylene-bis-(4,6-di-tert-butyl-phenol)
• 英文别名: (methylamino)-N,N-bis(2-methylene-4,6-di-tert-butylphenol)；methylamino-N,N-bis(2-methylene-4,6-di-tert-butylphenol)；N-methyl-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)amine；methyl-di-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl)benzylamine；methyl-di(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)amine；N-methyl-bis(3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)amine；2,4-ditert-butyl-6-[[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl-methylamino]methyl]phenol
• CAS: 120695-70-7
• 化学式: C₃₁H₄₉NO₂
• 分子量: 467.736
• InChiKey: WJNWRKXTIPHECS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-133 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  492.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.994±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methylimino-2,2'-dimethylene-bis-(4,6-di-tert-butyl-phenol) 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (methylamino-N,N-bis(2-methylene-4,6-di-tert-butylphenolato))(tetrahydrifuran-d8)zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  双（酚基）胺锌（II）催化剂用于ε-己内酯聚合的结构和机理研究。

  摘要：

  报道了两种锌（II）双（酚）胺L2Zn2的合成，表征，ε-己内酯（CL）聚合活性和动力学研究（L =甲基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4,6） -二叔丁基苯酚基）和/或甲基氨基-N，N-双（2-亚甲基-4-金刚烷基-6-叔丁基苯酚基））。X射线晶体学和1H NMR研究（包括NOESY和PGSE实验）分别提供了对固态和溶液态结构的深入了解，并为负责CL开环聚合的催化活性物质提供了证据。此外，在苄醇（BnOH）存在下，进行了涉及（L1）2Zn2的溶液聚合和动力学实验，以阐明催化剂结构，溶剂的影响以及催化活性物质CL的浓度依赖性。和BnOH对聚ε-己内酯（PCL）形成的速率和控制。结构，聚合和动力学数据支持涉及（L1）2Zn2单核和双核形式以及PCL单体活化途径的平衡。

  DOI：

  10.1021/ic700581s
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 铁粉 、 iron(II) chloride 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 25.0~70.0 ℃ 、607.95 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 Methylimino-2,2'-dimethylene-bis-(4,6-di-tert-butyl-phenol)
  参考文献：
  名称：

  II-FeCl 2 / Fe 0 / O 2体系中的氧化'氨基甲基-2'酚

  摘要：

  在铁和氯化铁（II）的催化量存在下，氧被分子氧氧化的2-氨基甲基苯酚1（a：R = CH 3 ; b：R = H）主要提供醛2，甲酰胺4和恶嗪5。讨论了这些氧化的机理和反应性的性质。尤其是叔胺氧化物1c在叔胺1a的氧化脱烷基中的可能的中间作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81363-6

文献信息

• New Opportunities for Duff Reaction
  作者：I. S. Belostotskaya、N. L. Komissarova、T. I. Prokof’eva、L. N. Kurkovskaya、V. B. Vol’eva

  DOI：10.1007/s11178-005-0229-4

  日期：2005.5

  Reaction of 2,4-di-tert-butylphenol with urotropin in conditions of Duff reaction takes an abnormal route and instead of the expected di-tert-butylsalicylaldehyde provides a mixture of N-substituted 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylamines and redox conjugate benzoxazines containing mostly 6,8-di-tert-butyl-3-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2H-3,4-dihydrobenz[e][1,3]oxazine. A solvolysis of an individual benzoxazine in the system HO(CH2)2OH-H2O-HCl affords di(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)amine, and in AcOH 3,5-di-tert-butylsalicilaldehyde. A mechanism of Duff reaction was suggested involving the formation of a benzoxazine intermediate.

  2,4-二叔丁基苯酚与尿素在达夫反应条件下的反应采取了异常路径，未能生成预期的二叔丁基水杨醛，而是提供了N取代的3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲胺的混合物以及主要包含6,8-二叔丁基-3-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基)-2H-3,4-二氢苯【e】【1,3】氧杂环的氧化还原共轭物。在HO(CH2)2OH-H2O-HCl体系中，单一的氧杂环的溶解水解生成二(3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲基)胺，而在醋酸中则生成3,5-二叔丁基水杨醛。提出了一种达夫反应的机理，涉及到苯氧杂环中间体的形成。
• Synthesis and structural characterization of lithium, sodium and potassium complexes supported by a tridentate amino-bisphenolate ligand
  作者：Clara J. Durango-García、Ernesto Rufino-Felipe、Marcela López-Cardoso、Miguel-Ángel Muñoz-Hernández、Virginia Montiel-Palma

  DOI：10.1016/j.molstruc.2018.03.079

  日期：2018.7

  N′-bis(2-methylene-4,6-di-tert-butylphenolate) complexes, 3Li, 3Na and 3K result from metal substitution of the two phenol hydrogens from ligand 1. The SC-XRD structures of 3Li and 3Na are discreet, each incorporating two metal atoms in different coordination environments. Ten-membered rings with boat-boat conformations are also observed as are rhombic central M2O2 cores. The molecular structure of 3K in DMSO shows

  摘要 甲氨基-N,N-双(2-亚甲基-4,6-二叔丁基苯酚) (1) 与一或二当量的锂、钠或钾金属在 THF 或 DMSO 中反应生成单碱金属或二碱金属络合物取决于反应物的化学计量比。金属-甲氨基-N-（2-亚甲基-4,6-叔丁基苯酚）N-（2-亚甲基-4,6-叔丁基苯酚盐）配合物 2Li、2Na 和 2K，在取代1的单酚氢。在固态下，由于两个相邻分子之间建立了两个对称的氢键，络合物2Na是二聚体。Na中心还参与形成具有蝴蝶状结构的十元金属环。由于二聚化，形成了包含两个钠原子和四个氧原子的分子间六元核。配体的弱配位氮原子几乎垂直于六方核。二金属-甲氨基-N,N'-双（2-亚甲基-4,6-二-叔丁基苯酚盐）配合物、3Li、3Na 和 3K 由配体 1 的两个酚氢的金属取代产生。 SC-XRD 3Li 和 3Na 的结构是谨慎的，各自在不同的配位环境中包含两个金属原子。还观察到具有船-船构象的十元环以及菱形中心
• Ferromagnetic vs Antiferromagnetic Coupling in Bis(μ-phenoxo)dicopper(II) Complexes. Tuning of the Nature of Exchange Coupling by Remote Ligand Substituents
  作者：Phalguni Chaudhuri、Rita Wagner、Thomas Weyhermüller

  DOI：10.1021/ic070238p

  日期：2007.6.25

  Two bis(mu-phenoxo)dicopper(II) complexes, [(L(CH3))(2)Cu(2)] (1) and [(L(t-Bu))(2)Cu(2)] (2), where L(CH3) and L(t-Bu) represent the dianions of (methylamino)-N,N-bis(2-methylene-4,6-dimethylphenol) and of (methylamino)-N,N-bis(2-methylene-4,6-di-tert-butylphenol), respectively, are reported to demonstrate the effect of remote substituents on the nature of exchange coupling interactions between the

  [[L（CH3））（2）Cu（2）]（1）和[[L（t-Bu））（2）Cu（2）]两个双（mu-phenoxo）dicopper（II）络合物（ 2），其中L（ ）和L（t-Bu）表示（甲基氨基）-N，N-双（2-亚甲基-4,6-二甲基苯酚）和（甲基氨基）-N，N-双的二价阴离子（2-亚甲基-4,6-二叔丁基苯酚）分别被证明来证明远程取代基对铜（II）中心之间的交换耦合相互作用的性质的影响。与通常进行反铁磁耦合的1相比，复合物2是铁磁耦合的二苯氧二铜（II）配合物的罕见实例。
• Non‐Oxo Vanadium( <scp>IV</scp> ) Complexes of Aminebis(phenolate) [O,N,O] Donor Ligands and Solution Studies of Isostructural V ^IV and Mn ^IV Complexes
  作者：Tapan K. Paine、Thomas Weyhermüller、Eckhard Bill、Eberhard Bothe、Phalguni Chaudhuri

  DOI：10.1002/ejic.200300400

  日期：2003.12

  the manganese center in 4. The compounds were characterized by elemental analysis, IR, UV/Vis, mass spectrometry, EPR spectroscopy, electrochemical and variable-temperature (2−295 K) magnetic susceptibility measurements. The electrochemical results of 1 and 2 suggest the metal-centered oxidation, i.e. the generation of a VV−phenolate species, prior to the second oxidation attributable to the formation

  单核非氧合钒 (IV) 配合物 [VIVLMe2] (1) 和 [VIVLtBu2] (2)，带有带有 O2N 供体原子和二甲基或二叔丁基取代基的三齿双（苯酚）配体 H2L合成并报告了 1 和 2 的 X 射线结构。此外，还讨论了 3，MnIV 复合物 [MnIVLMe2] 和 4，包含 MnIII 中心 [MnIIILMe2]- 的阴离子。4a 中 4 的 X 射线结构以阴离子形式存在，[(Me3tacn)2MnII2(μ-OOCCH3)3][MnIIILMe2]，其中 Me3tacn = 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷，证实4中锰中心的高自旋d4性质的磁化率结果。化合物通过元素分析、红外、紫外/可见光、质谱、EPR光谱、电化学和变温（2-295 K）磁敏感性测量。1 和 2 的电化学结果表明金属中心氧化，即 VV-酚盐物种的生成，在第二次氧化之前可归因于 VV-苯氧基自由基物种的形成。对于
• Komissarova, N. L.; Belostotskaya, I. S.; Shubina, O. V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 1, p. 157 - 159
  作者：Komissarova, N. L.、Belostotskaya, I. S.、Shubina, O. V.、Grishina, E. A.、Ershov, V. V.

  DOI：——

  日期：——