tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate | 63959-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate
• 英文别名: tert-butyl (2,2,2-trifluoroacetyl)glycinate；tert-butyl 2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]acetate
• CAS: 63959-88-6
• 化学式: C₈H₁₂F₃NO₃
• 分子量: 227.183
• InChiKey: AVOURCLHIYDSCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 在 对甲苯磺酸 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (Z)-6-hydroxy-2-trifluoroacetylamino-4-hexenoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  末端π-烯丙基钯配合物的无异构化烯丙基烷基化

  摘要：

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。对于这些烯醇化物，即使末端的π-烯丙基钯配合物也反应而没有明显的异构化。这允许顺式烯烃几何结构从底物转移到产物中。手性底物也显示出相当好的1，5-诱导。

  DOI：

  10.1021/jo061362d
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯盐酸盐 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  甘氨酸衍生物的单电子转移诱导选择性α-氧化

  摘要：

  氨基酸的修饰是有机和生物有机化学中的重要策略。与常见的侧链功能化相比，对主链修饰的探索要少得多。尤其是甘氨酸单元似乎很有吸引力且用途广泛，因为可以潜在地引入广泛的功能。我们在此报告稳定且能够进一步功能化的甘氨酸盐的氧化修饰。通过 TEMPO 或 FeCp 2 PF 6选择性氧化甘氨酸烯醇化物/TEMPO 试剂组合以良好至优异的产率提供稳定的烷氧基胺。该方法扩展到含甘氨酸的二肽，在甘氨酸单元显示选择性氧合。探索了氧化甘氨酸转化为其他氨基酸衍生物的正交反应潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100964

文献信息

• A CO₂-Catalyzed Transamidation Reaction
  作者：Yang Yang、Jian Liu、Fadhil S. Kamounah、Gianluca Ciancaleoni、Ji-Woong Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02077

  日期：2021.12.3

  Transamidation reactions are often mediated by reactive substrates in the presence of overstoichiometric activating reagents and/or transition metal catalysts. Here we report the use of CO2 as a traceless catalyst: in the presence of catalytic amounts of CO2, transamidation reactions were accelerated with primary, secondary, and tertiary amide donors. Various amine nucleophiles including amino acid

  在过量化学计量的活化试剂和/或过渡金属催化剂的存在下，转酰胺基反应通常由反应性底物介导。在这里，我们报告了使用 CO 2作为无痕催化剂：在催化量的 CO 2存在下，使用伯、仲和叔酰胺供体加速转酰胺反应。包括氨基酸衍生物在内的各种胺类亲核试剂都被耐受，这表明转酰胺基在肽修饰和聚合物降解中的实用性（例如，Nylon-6,6）。特别是，N , O -二甲基羟基酰胺（Weinreb 酰胺）在 CO 2催化的转酰胺基反应中与 N 2相比表现出明显的反应性大气层。进行了比较 Hammett 研究和动力学分析，以阐明分子 CO 2的催化活化机制，这得到了 DFT 计算的支持。我们将CO 2在转酰胺基反应中的积极作用归因于通过与亲电子CO 2共价结合来稳定四面体中间体。
• A straightforward approach towards glycoamino acids and glycopeptidesviaPd-catalysed allylic alkylation
  作者：Katja Krämer、Jan Deska、Christina Hebach、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/b813978d

  日期：——

  Chelated enolates are versatile nucleophiles for palladium-catalysed allylic alkylations. Even with complex allylic substrates the reaction proceed without significant isomerisation. This allows the stereoselective introduction of polyhydroxylated allylic sidechains into amino acids and peptides with retention of the olefin geometry.

  螯合的烯醇盐是用于钯催化的烯丙基烷基化反应的通用亲核试剂。即使使用复杂的烯丙基底物，反应也可以进行，而无需明显的异构化。这允许将多羟基化的烯丙基侧链立体选择性地引入氨基酸和肽中，并保留了烯烃的几何形状。
• Rhodium-Catalyzed Allylic Alkylations as Key Steps in the Synthesis of Cyclic α-Alkylated Amino Acids
  作者：Uli Kazmaier、Daniel Stolz

  DOI：10.1055/s-2008-1078446

  日期：2008.7

  Sequential allylations of chelated enolates give rise to α,α-diallylated amino acids, which can be subjected to palladium-catalyzed cyclizations; bicyclic amino acids with a ketone functionality are formed under a carbon monoxide atmosphere by carbonylation.

  序列化的配位烯醇化物亲电加成反应产生了α,α-双烯丙基氨基酸，这些氨基酸可通过钯催化的环化反应进行处理；在二氧化碳气氛下通过羰基化反应形成具有酮功能的二环氨基酸。
• Chelated Enolates of Amino Acid Esters − New and Efficient Nucleophiles for Isomerization-Free, Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Uli Kazmaier、Franz L. Zumpe

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4067::aid-ejoc4067>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Chelated amino acid ester enolates were found to be suitable nucleophiles for palladium-catalyzed allylic alkylations. Unlike stabilized soft nucleophiles, the chelated enolates react under very mild reaction conditions, even at −78 °C. If TFA-protected amino acid tert-butyl esters are used as nucleophiles, the anti-configured products are obtained in a highly diastereoselective fashion. This protocol

  发现螯合氨基酸酯烯醇化物是钯催化烯丙基烷基化的合适亲核试剂。与稳定的软亲核试剂不同，螯合的烯醇化物在非常温和的反应条件下反应，甚至在 -78 °C 下也是如此。如果使用 TFA 保护的氨基酸叔丁酯作为亲核试剂，则会以高度非对映选择性的方式获得反构型产物。因此，该协议是螯合烯醇克莱森重排的一个很好的补充，它产生了相应的 syn 产品。使用烯丙基碳酸酯作为底物可获得特别好的结果，因为它们很容易在低至 -78 °C 的温度下形成所需的 π-烯丙基钯配合物。在这个温度范围内，π-烯丙基中间体的 π−σ−π 异构化不发挥重要作用，因此，高反应性螯合烯醇化物的应用允许在 (Z)-烯丙基底物的烯丙基烷基化中使用 C-亲核试剂，首次完全保持烯烃的几何形状。由于 (Z)-烯丙基碳酸酯在烯丙基末端带有两个相同的取代基，亲核试剂对中间体 π-烯丙基钯配合物的攻击仅发生在反位，产生 (E)-构型的取代产物。如果使
• Synthesis of highly substituted pyroglutamates via a domino Michael addition–Claisen rearrangement–lactamisation approach
  作者：Christian Schmidt、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/b811382c

  日期：——

  Chelated enolates are versatile nucleophiles for Michael additions to alpha,beta-unsaturated allylic esters. By quenching the reaction with TMSCl and heating a subsequent Ireland-Claisen rearrangement can occur. Direct cyclisation of the rearrangement product gives rise to highly substituted pyroglutamic acid derivatives.

  螯合的烯醇盐是通用的亲核试剂，可用于迈克尔添加到α，β-不饱和烯丙基酯中。通过用TMCCI淬灭反应并加热，随后会发生爱尔兰-克莱森重排。重排产物的直接环化产生高度取代的焦谷氨酸衍生物。