7,7-dichlorodibenzonorcaradiene | 37608-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 7,7-dichlorodibenzonorcaradiene
• 英文别名: 1H-Cyclopropa(l)phenanthrene, 1,1-dichloro-1a,9b-dihydro-；1,1-dichloro-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene
• CAS: 37608-29-0
• 化学式: C₁₅H₁₀Cl₂
• 分子量: 261.15
• InChiKey: HQGMQJUEHLYMOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  399.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dichlorodibenzonorcaradiene 在 溴 、 lithium 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 9-bromomethylphenantrene
  参考文献：
  名称：

  Halton, Brian; Officer, David L., Australian Journal of Chemistry, 1983, vol. 36, # 6, p. 1167 - 1175

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 菲 在 环己烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到7,7-dichlorodibenzonorcaradiene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis based on electrogenerated carbenes Communication 1. Some reactions with the participation of dichlorocarbene

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00962662

文献信息

• Laser Flash Photolysis Study of Chlorocarbene
  作者：Marc Robert、John P. Toscano、Matthew S. Platz、Sarah C. Abbot、Mary M. Kirchhoff、Richard P. Johnson

  DOI：10.1021/jp962333h

  日期：1996.1.1

  Laser flash photolysis (308 nm) of endo-7-chlorodibenzo[a,c]bicyclo[4.1.0]heptane produces phenanthrene and chlorocarbene, which can be trapped with pyridine to form an ylide. The ylide absorbs strongly at 374 nm, and its lifetime is many tens of microseconds. It was not possible to resolve the grow of the ylide due to the rapid reaction of chlorocarbene with solvent. It was possible, however, to deduce

  的激光闪光光解（308纳米）内切氯二苯-7一个，Ç]双环[4.1.0]庚烷产生菲和氯卡宾，它们可以被吡啶捕获以形成叶立德。叶立德在374 nm处吸收很强，其寿命为数十微秒。由于氯卡宾与溶剂的快速反应，无法解决叶立德的增长问题。但是，可以通过测量作为[吡啶]的函数的内酯的收率，并假设氯卡宾的绝对反应速率常数是二氯卡宾和烷基氯卡宾的平均值，来推断氯卡宾在各种溶剂中的寿命。先前已有报道。然后，通过Stern-Volmer方法推导了氯卡宾与烯烃反应的绝对速率常数，
• Biological Evaluation of Novel Cyclopropyl Analogues of Stilbene, Stilbenediol, and Phenanthrene for Estrogenic and Antiestrogenic Activity
  作者：J.T. Pento、K.K. Koenig、R.A. Magarian、S.D. Kosanke、D.L. Gilliland

  DOI：10.1002/jps.2600770206

  日期：1988.2

  agonist/antagonist activity which may limit their therapeutic effectiveness. This problem of mixed activity led to the synthesis and identification of a cyclopropyl derivative of cis-stilbene which we have named Analog I. This compound (1,1-dichloro-cis-2,3-diphenylcyclopropane) displayed only antiestrogenic activity in the mouse. The present study was designed to evaluate cyclopropyl derivatives of Analog

  已知三苯乙烯型抗雌激素，例如他莫昔芬可用于治疗雌激素依赖性肿瘤。然而，这些化合物显示出混合的雌激素激动剂/拮抗剂活性，这可能限制了它们的治疗效果。这个混合活性的问题导致了顺式-苯乙烯的环丙基衍生物的合成和鉴定，我们将其命名为类似物I。该化合物（1,1-二氯-顺式-2,3-二苯基环丙烷）在小鼠中仅表现出抗雌激素活性。本研究的目的是使用标准的3-d促子宫卵母细胞测定法和子宫细胞质雌激素受体测定法评估类似物II的环丙基衍生物在大鼠中的雌激素和抗雌激素活性。五种化合物（BF），是，烯二醇，在这项研究中评估了菲和菲。其中的三种化合物（BD）在大鼠中既不显示雌激素活性，也不显示抗雌激素活性。E和F的相对雌激素活性在促同卵细胞测定中分别为己烯雌酚的11.3和1.5％，在雌激素受体测定中分别为雌二醇的39％和6.2％。E和F均未在大鼠中显示抗雌激素活性。结果表明，E和F的相对雌激素和受体结合活性与以前在小
• Photochemical generation and trapping of 3-oxacyclohexyne
  作者：Rui Fan、Yuewei Wen、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1039/c7ob01697b

  日期：——

  The strained heterocyclic alkyne, 3-oxacyclohexyne, was generated photochemically for the first time using a cyclopropanated phenanthrene precursor, and trapped by cyclopentadienones as Diels-Alder adducts. The precursor intially produced the putative 3-oxacyclopentylidenecarbene that subsequently rearranged to the cycloalkyne. Computational studies indicate that the carbene favors a singlet state

  首次使用环丙烷化的菲前驱体以光化学方式生成了应变杂环炔烃3-氧杂环己炔，并以环戊二烯酮的形式捕获为Diels-Alder加合物。该前体最初产生了推定的3-氧杂环戊叉碳烯，随后将其重新排列成环炔烃。计算研究表明，卡宾偏向单线态，并且通过与近端碳的相应位移相比，通过碳的1，2-位移使它的环膨胀的壁垒的能量较低。
• From Dichlorocyclopropanes to Furans and Cyclopentadienes<i>via</i>Vinylcarbenes
  作者：Paul Müller、Nicole Pautex

  DOI：10.1002/hlca.19880710707

  日期：1988.11.2

  Base-induced elimination of dichlorocarbene adducts 2 to 9-alkoxyphen threnes 1 leads to furans 6, presumably via cyclopropenes 3 which undergo rearrangement to vinylcarbenes 4 and CH insertion. By the same sequence, the 9-substituted alkylphenanthrene adduct 10 and 14 afford cyclopentadienes 11 and 15. Carbene adducts of simple enol ethers, however, react differently and give preferentially 2-chloroalken-2-ones

  碱诱导的二氯卡宾加成物2至9-烷氧基苯并菲1的消除导致呋喃6，大概是通过环丙烯3进行的，该环丙烯3进行了重排为乙烯基卡宾4和CH插入。按照相同的顺序，9-取代的烷基菲加合物10和14提供环戊二烯11和15。但是，简单的烯醇醚的碳烯加成物反应不同，并优先生成2-氯烯-2-酮。
• Experimental and Computational Mechanistic Investigation of Chlorocarbene Additions to Bridgehead Carbene–Anti-Bredt Systems: Noradamantylcarbene–Adamantene and Adamantylcarbene–Homoadamantene
  作者：Stephanie R. Hare、Marina Orman、Faizunnahar Dewan、Elizabeth Dalchand、Camilla Buzard、Sadia Ahmed、Julia C. Tolentino、Ulweena Sethi、Kelly Terlizzi、Camille Houferak、Aliza M. Stein、Alexandra Stedronsky、Dasan M. Thamattoor、Dean J. Tantillo、Dina C. Merrer

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00456

  日期：2015.5.15

  independent of solvent, and the rate of noradamantyldiazirine consumption correlated with the rate of ethylene formation. Laser flash photolysis showed that reaction of phenylchlorocarbene + adamantene was independent of adamantene concentration. The reaction of phenylchlorocarbene + homoadamantene produces the ethylene products with k = 9.6 × 105 M–1 s–1. Calculations at the UB3LYP/6-31+G(d,p) and UM062X/6-31+G(d

  在室温下，将正十二烷基二氮杂萘与二氯卡宾或苯基氯二嗪的菲的前体在戊烷中共光解，可制得正十二烷基乙烯基乙烯，收率为11％，具有非对映选择性。室温下在戊烷中金刚烷基重氮与苯基氯二嗪的共光解生成金刚烷基乙烯，收率为6％，无非对映选择性。1 H NMR显示去甲金刚烷基重氮基+苯基氯二嗪基的反应不依赖于溶剂，并且去甲金刚烷基重氮基消耗的速率与乙烯的形成速率相关。激光闪光光解表明，苯基氯卡宾+金刚烷的反应与金刚烷浓度无关。苯基氯卡宾与高金刚烷的反应生成具有k的乙烯产物= 9.6×10 5 M –1 s –1。在UB3LYP / 6-31 + G（d，p）和UM062X / 6-31 + G（d，p）// UB3LYP / 6-31 + G（d，p）含量下的计算表明， （a）通过分别向桥头烯烃金刚烷和高金刚烷中逐步添加苯氯卡宾（PhCCl）在单线态表面上，在每种情况下均产生中间单线双自由基，或（b）通过