tert-butyl 3,5-dimethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate | 16132-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 3,5-dimethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: 4-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-3,5-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid methyl ester；3-(5-methoxycarbonyl-2,4-dimethyl-pyrrol-3-yl)-propionic acid methyl ester；3-(5-Methoxycarbonyl-2,4-dimethyl-pyrrol-3-yl)-propionsaeure-methylester；3,5-Dimethyl-2-carboxy-1H-pyrrole-4-propanoic acid dimethyl ester；methyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 16132-20-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: WEGDXGRLFJSUCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108 °C
• 沸点：
  362.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3,5-dimethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 哌啶 、 sodium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.16h， 生成 抗癌医药中间体
  参考文献：
  名称：

  苯并二吡咯烷酮的合成及性质

  摘要：

  分别通过异吲哚啉酮（5）和吲哚啉-2-酮（6）与甲基3-（2-甲酰基-甲基）的碱催化缩合反应制得黄胆红酸（3）的2,3-苯甲酰化二吡啶酮类似物（1和2）。3，5-二甲基-1H-吡咯-4-基）丙酸酯（4）。核Overhauser效应H-nmr研究表明1和2都优先采用syn-Z构型。前者在非极性溶剂中形成氢键键合的同二聚体。后者是分子内氢键的。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570400127
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-羧基-乙基)-3,5-二甲基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯 在 盐酸 作用下， 生成 tert-butyl 3,5-dimethyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Fischer et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1930, vol. 481, p. 159,191

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of the First Fluorinated Bilirubin
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1021/jo961503j

  日期：1997.1.1

  being less soluble in organic solvents than its parent. While this phenomenon may be attributed to the much increased acidity of the carboxylic acid hydrogens in 9, it probably also arises from less effective intramolecular hydrogen bonding due to a decreased basicity of the propionic acid carbonyl groups.

  对称的二氟胆红素类似物8,12-双（2-羧基-2-氟乙基）-3,17-二乙基-2,7,13,18-四甲基-10H，21H，23H，24H-联苯-1,19由3- [2,4-二甲基-5-（甲氧基羰基）-1H-吡咯-3-基]丙酸甲酯（1）分九步合成-二酮（9）。通过中间体3- [1-（叔丁氧基羰基）-2,4-二甲基-5-（甲氧羰基）-1H-吡咯-3-基] -2-羟基丙酸酯（5）与氟的反应引入氟二乙氨基）三氟化硫（DAST）。氟化鲁宾表现出预期的IR，UV-vis和NMR光谱特性，类似于未氟化母体中胆红素XIIIalpha。但是，溶解度特性出乎意料地有所不同，氟化鲁宾在有机溶剂中的溶解度低于其母体。
• Synthesis of Cyanopyrroles
  作者：Lingjiang Cheng、David A. Lightner

  DOI：10.1055/s-1999-3669

  日期：——

  Regioselective synthesis of α-cyanopyrroles (vs. α-alkoxycarbonylpyrroles) using oximinocyanoacetate esters in a Knorr-type reductive condensation with β-diketones can be directed by the presence of water. Thus, methyl oximinocyanoacetate was reacted with pentane-2,4-dione in hot acetic acid in the presence of zinc dust to give exclusively 3,5-dimethylpyrrole-2-carbonitrile when the acetic acid was wet; whereas, in glacial acetic acid only methyl 3,5-dimethylpyrrole-2-carboxylate was isolated (∼40% yield).

  水存在下的区域选择性合成：利用Knorr型还原缩合反应，通过肟基氰基乙酸乙酯与β-二酮反应，可定向生成α-氰基吡咯（而非α-烷氧羰基吡咯）。例如，在锌粉存在的条件下，将甲基肟基氰基乙酸乙酯与戊烷-2,4-二酮在热的含水乙酸中反应，可专一性地得到3,5-二甲基吡咯-2-碳腈；而在冰醋酸中反应时，仅能分离出甲基3,5-二甲基吡咯-2-羧酸酯（约40%产率）。
• α-Halogenation of Ester Enolates Containing an N-Unprotected Pyrrole Nucleus
  作者：Stefan Boiadjiev、David Lightner

  DOI：10.1055/s-1997-1028

  日期：1997.11

  The reaction of ester enolates derived from unprotected (1H-pyrrol-3-yl)propionates with CCl4, CBr4 and I2 cleanly provides α-halogenated esters.

  衍生自未受保护的(1H-吡咯-3-基)丙酸酯的酯烯醇化物与CCl4、CBr4 和I2 的反应干净地提供α-卤代酯。
• Altering the Acidity and Solution Properties of Bilirubin. Methoxy and Methylthio Substituents
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1021/jo980740e

  日期：1998.9.1

  Substitution of electron-withdrawing groups at the alpha-position of an aliphatic carboxylic acid can be expected to increase the acidity of the acid. Methoxy and methylthio groups are especially effective; they increase the acidity of acetic acid by approximately 1.1 pK(a) units. Bilirubin, the water-insoluble pigment of jaundice, has two propionic acids, and an alpha-methoxy or alpha-methylthio substituent

  可以预期，在脂肪族羧酸的α位上取代吸电子基团会增加酸的酸度。甲氧基和甲硫基特别有效；它们使乙酸的酸度增加了约1.1 pK（a）单位。黄胆素的水不溶性颜料胆红素具有两种丙酸，每个丙酸中的一个α-甲氧基或一个α-甲硫基取代基可以类似地降低pK（a），从而改变其溶解性。（先前合成的类似物，α，α'-二氟红宝石（4）可溶于水。）胆红素的两个新类似物，α，α'-二甲氧基红宝石（1）和α，α'-双（甲硫基）红宝石（2 ），已经合成，分离为非对映异构体，并进行了分析。NMR显示该异构体采用分子内氢键合的脊-瓦状构象。像胆红素一样，1和2都不溶于水。与胆红素不同，1可溶于稀碳酸氢盐水溶液，而2不溶于水，这不能由1和2具有相同的pK（a）来预测。数据暗示相对于OCH（3），SCH（3）的空间更大。
• Fischer; Orth, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1931, vol. 489, p. 62,80
  作者：Fischer、Orth

  DOI：——

  日期：——