1-chloro-2,3,6-trideoxy-4-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxohexopyranose | 63700-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2,3,6-trideoxy-4-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxohexopyranose
• 英文别名: 3-N-trifluoroacetyl-4-O-p-nitrobenzoyl-L-daunosamyl chloride；4-O-p-nitrobenzoyl-N-trifluoroacetyl-L-daunosaminyl chloride；N-Trifluoracetyl-4-O-p-nitrobenzoyl-L-daunosamyl chloride；[(2S,3S,4S)-6-chloro-2-methyl-4-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]oxan-3-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 63700-25-4
• 化学式: C₁₅H₁₄ClF₃N₂O₆
• 分子量: 410.734
• InChiKey: OTACEVQPAKEQEB-FLNMUGAGSA-N

物化性质

• 沸点：
  539.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  107.77
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,3,6-trideoxy-4-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxohexopyranose 在 sodium hydroxide 、 3 A molecular sieve 、 氰化汞 、 mercury dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 41.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  作为蒽环类的角生色团类似物的10-乙酰基-10-羟基黄嘌呤[2,3-f]四氢化萘8糖苷类化合物：合成，氧化还原特性，微粒体耗氧量和抗白血病的评估。

  摘要：

  10-乙酰基-7,8-二羟基黄嘌呤[2,3-f]四氢化萘是通过酰化和双缩酮保护的四氢化萘的光-弗里斯重排，然后硫代甲酸钠催化的苯甲酰四氢化萘来重排获得的。用碱，亚磷酸三乙酯和分子氧引入10-羟基官能团可得到六种产物。这些产品包括所需的差向异构体10-乙酰基7,8,10-三羟基黄嘌呤[2,3-f]四氢化萘，以及由氧化反应中新的价互变异构和环还原反应产生的产物。通过改良的Koenigs-Knorr方法，糖苷与糖苷配基的完全功能化的顺式8,10-二羟基差向异构体与受保护的氯扁豆胺偶联，进展良好。相反，差向异构体反式8，10-二羟基化合物在这些条件下不能进行偶联。这归因于在后一种情况下容易竞争的分子内半水合物形成。相对于阿霉素，新的角形糖苷对电化学还原反应具有极强的抵抗力，并且显示出肝脏微粒体耗氧量极低（3-10％）的增加。在细胞培养物中观察到的针对白血病L1210的细胞毒性虽然较低，但却提供了另

  DOI：

  10.1021/jm00161a018
• 作为产物：
  描述：

  2,3,6-trideoxy-4-O-(p-nitrobenzoyl)-3-(trifluoroacetamido)-α-L-lyxo-hexopyranosyl p-nitrobenzoate 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-chloro-2,3,6-trideoxy-4-O-p-nitrobenzoyl-3-trifluoroacetamido-L-lyxohexopyranose
  参考文献：
  名称：

  Broadhurst, Michael J.; Hassall, Cedric H.; Thomas, Gareth J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 9, p. 2249 - 2256

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic anthracyclines: Regiospecific total synthesis of D-ring thiophene analogues of daunomycin.
  作者：Yasuyuki KITA、Masayuki KIRIHARA、Jun-ichi SEKIHACHI、Ryuichi OKUNAKA、Manabu SASHO、Shin-ichiro MOHRI、Takao HONDA、Shuji AKAI、Yasumitsu TAMURA、Kin-o SHIMOOKA

  DOI：10.1248/cpb.38.1836

  日期：——

  base-induced cycloaddition reaction of 8 with the chloroquinone acetal (29). These cycloadducts (12 and 30) were converted to D-ring thiophene analogues (28 and 38) of daunomycin (1a). Another D-ring thiophene analogue (42) which has a trimethylsilyl substituent in the D-ring was also prepared.

  由（2-羧基噻吩-3-基）乙酸（5）制得的关键酸酐2-乙酰氧基-[2-羧基-5-（三甲基甲硅烷基）噻吩-3-基]乙酸酐（8）碱诱导的与氯醌缩醛的环加成反应（11），得到7,7-乙二氧基-2-三甲基甲硅烷基-6,7,8,9-四氢蒽[2,3-b]噻吩-5,10-二酮（12 ）区域选择性。类似地，通过强碱诱导的环加成反应获得了区域异构的8,8-乙二氧基-2-三甲基甲硅烷基-6,7,8,9-四氢蒽[2,3-b]噻吩-5,10-二酮（30）。 8与氯醌缩醛（29）。这些环加合物（12和30）被转化为道诺霉素（1a）的D环噻吩类似物（28和38）。还制备了在D-环中具有三甲基甲硅烷基取代基的另一D-环噻吩类似物（42）。
• TRIMETHYLSILYL TRIFLUOROMETHANESULFONATE (TRIMETHYLSILYL TRIFLATE) AS AN EXCELLENT GLYCOSIDATION REAGENT FOR ANTHRACYCLINE SYNTHESIS. SIMPLE AND EFFICIENT SYNTHESIS OF OPTICALLY PURE 4-DEMETHOXYDAUNORUBICIN
  作者：Yoshikazu Kimura、Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Rumiko Abe、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1984.501

  日期：1984.4.5

  The title reagent was found to effect the glycosidation of (+)-4-demethoxyanthracyclinones with N-trifluoroacetyl-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-L-daunosamine, giving the ot-glycosides in 99% yields. Sequential deprotections of the glycoside readily afforded optically pure (+)-4-demethoxydaunorubicin.

  发现标题试剂可实现 (+)-4-脱甲氧基蒽环酮与 N-三氟乙酰基-1,4-二-Op-硝基苯甲酰基-L-道诺胺的糖苷化，以 99% 的产率得到 ot-糖苷。糖苷的连续脱保护很容易得到光学纯的 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素。
• Total synthesis of 11-deoxyanthracyclines: 4-Demethoxy-11-deoxydaunomycin, 11-deoxydaunomycin, and their analogues.
  作者：YASUMITSU TAMURA、SHUJI AKAI、HISAKAZU KISHIMOTO、MANABU SASHO、MASAYUKI KIRIHARA、YASUYUKI KITA

  DOI：10.1248/cpb.36.3897

  日期：——

  Practical total synthesis of 11-deoxyanthracyclinones (8 and 9) was accomplished on the basis of two effective syntheses of the key intermediates (14 and 15) and the subsequent highly stereoselective introduction of a C-7 cis-hydroxyl group. Glycosidation of 8 with a suitably protected L-daunosamine (37) followed by deprotection provided 4-demethoxy-11-deoxydaunomycin (5). The C-13 acetal derivative (34) of 9 was successfully employed for the glycosidation to achieve the first total synthesis of 11-deoxydaunomycin (6). Two novel synthetic 11-deoxyanthracyclines (10 and 11) possessing a neutral sugar instead of L-daunosamine were also synthesized.

  基于两个有效的关键中间体（14和15）的合成方法，以及随后高度立体选择性引入C-7顺式羟基，成功实现了11-脱氧蒽环酮（8和9）的实用全面合成。将8与适当保护的L-道诺沙敏（37）进行糖苷化，随后去保护，得到4-去甲氧基-11-脱氧道诺霉素（5）。9的C-13乙缩醛衍生物（34）成功用于糖苷化，从而实现了11-脱氧道诺霉素（6）的首次全面合成。此外，还合成了两种新型的11-脱氧蒽环素（10和11），它们以中性糖取代了L-道诺沙敏。
• Anthracyclines XVII
  作者：Robert W. Irvine、Stephen A. Kinloch、Alison S. McCormick、Richard A. Russell、Ronald N. Warrener

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86162-7

  日期：1988.1

  2- Fluoro and 3 - fluoro-4-demethoxydaunomycinone have been prepared by phthalide annelation of the quinone monoacetal(10), which was in turn prepared from the previously described fully oxygenated Ketone (1). Extensions of this approach to permit inclusion of a chiral induction step are also evaluated. The title compounds were prepared by glycosidation of the appropriate racemic aglycones and the

  通过苯醌单缩醛（10）的邻苯二甲酰化制备了2-氟和3-氟-4-脱甲氧基十二烷醛酮，而醌单缩醛（10）又是由先前描述的完全氧化的酮（1）制得的。还评估了该方法的扩展以允许包括手性诱导步骤。通过合适的外消旋糖苷苷糖基化反应制备了标题化合物，并讨论了附着糖的不同方法的优点。
• A new synthetic strategy for heteroanthracyclines: Total synthesis of D-ring thiophene analogs of daunomycin
  作者：Yasumitsu Tamura、Masayuki Kirihara、Jun-ichi Sekihachi、Ryuichi Okunaka、Shin-ichiro Mohri、Teruhisa Tsugoshi、Shuji Akai、Manabu Sasho、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96434-7

  日期：1987.1

  The strong base-induced cycloaddition of appropriately functionalized thiophene analogs of homophthalic anhydride constitutes a highly regiospecific and convenient route to the D-ring thiophene analogs ( and ) of daunomycin.

  适当的官能化的邻苯二甲酸酐的噻吩类似物的强碱诱导的环加成反应构成了对道诺霉素D环噻吩类似物（和）的高度区域专一性和便捷的途径。