甲基烯酮二甲基缩醛 | 5634-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基烯酮二甲基缩醛
• 英文名称: 1,1-dimethoxy-propene
• 英文别名: 1,1-dimethoxyprop-1-ene；1-Propene, 1,1-dimethoxy-
• CAS: 5634-52-6
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: NJVXMQKYAZVZHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2911000000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基烯酮二甲基缩醛 生成 2-methoxy-1-methyl-4-phenyl-5H-1-benzopyrano<3,4-c>pyridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  BOGER, DALE L.;NAKAHARA, SHINSUKE, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 880-884

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛二甲缩醛 在 potassium amide 作用下， 生成 甲基烯酮二甲基缩醛
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（三氟甲基）乙烯-1,2-二腈：烯醇醚和丁烯缩醛作为环加成伙伴

  摘要：

  （E）-和（Z）-1,2-双（三氟甲基）乙烯-1,2-二腈（（E）-和（Z）-BTE，分别是=（E）-和（Z）-2 ，3-双（三氟甲基）但是-2-烯键化）被用作立体化学探针，用于研究受体与供体烯烃的（2 + 2）环加成反应。尽管在（E）-和（Z）-BTE反应中比率不同，但在甲基（E）-和（Z）-丙烯基醚中添加了八种可能的环丁烷8。在19F-NMR数据用于结构分配和定量分析。机理的讨论是基于假定的1,4-两性离子中间体的旋转和闭环。二甲基乙烯酮二甲基乙缩醛，甲基乙烯酮二甲基乙缩醛和乙烯酮二乙基乙缩醛在与BTE的反应以及环加合物的平衡中显示出增加的速率。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200217

文献信息

• A short and efficient synthesis of 4-hydroxy-5-(1-hydroxyalkyl)-γ-butyrolactones
  作者：J.W. Scheeren、J. Lange

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90024-3

  日期：1984.1

  The cycloaddition of α,β-epoxyaldehydes or ketones () with the ketene acetal MeHC=C(OMe)2 () gives epoxyoxetanes () in high yields. Without isolation they can be transformed into 4-hydroxy-5-(1-hydroxyalkyl)-γ-butyrolactones () via the epoxy esters and trihydroxy esters (). The lactones appear to be valuable precursors for the synthesis of 5-(1-hydroxyalkyl)-3-methyl-2-5H-furanones () and 3-methyl-

  α，β-环氧醛或酮（）与乙烯酮缩醛MeHC = C（OMe）2（）的环加成反应可高收率地得到环氧乙烷酮（）。不分离它们可以转化成4-羟基-5-（1-羟烷基）-γ丁内酯（）通过环氧酯和三羟基酯（）。内酯类似乎是5-（1-羟烷基）的合成前体的有价值-3-甲基2-5 ħ -呋喃酮（）和3-甲基-5-亚基-2-5 ħ -呋喃酮（）
• High-Pressure-Mediated Extension of the Privileged Steroid Scaffold
  作者：Daniel Blanco-Ania、René W. M. Aben、Leon W. A. van Berkom、Hans W. Scheeren、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/ejoc.201301511

  日期：2014.3

  The commercially available steroid dehydroepiandrosterone 3-acetate (DHEA) was converted into new, highly functionalized spiro derivatives by modification of the D-ring. The transformation proceeded through conversion of the C-17 carbonyl group into an electron-deficient alkene, followed by either [2+2] or [4+2] cycloaddition. The cycloaddition reactions were successful for alkylidene malononitriles

  市售的类固醇脱氢表雄酮 3-乙酸酯 (DHEA) 通过 D 环的修饰转化为新的、高度官能化的螺衍生物。转化过程是将 C-17 羰基转化为缺电子烯烃，然后进行 [2+2] 或 [4+2] 环加成。亚烷基丙二腈和 2-氰基丙烯酸酯的环加成反应是成功的。由于位置 C-17 的高位阻，高压 (15 kbar) 的应用对于良好的转化至关重要。由 2-氰基丙烯酸酯和丹麦谢夫斯基二烯反应形成的环加合物具有进一步功能化的潜力。
• High pressure promoted (2+2) cycloadditions of ketene acetals with carbonyl compounds
  作者：René W.M. Aben、Hans W. Scheeren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85970-5

  日期：1983.1

  Cycloadditions of ketene acetals (R1R2C=C(OR)2) with carbonyl compounds (R3COR4) are strongly promoted by increase or pressure. At 12 kbar oxetanes are even obtained from very polar ketene acetals (R1,R2=H,H or H,Cl) and - in the presence of a Lewis acid - with unactivated ketones (R3 and R4 = alkyl). The reaction proceeds via a cisoid dipolar transition state; when relevant mainly trans-substituted

  通过增加或加压，可大大促进乙烯酮缩醛（R 1 R 2 C = C（OR）2）与羰基化合物（R 3 COR 4）的环加成反应。在12kbar下，甚至从极极性的乙烯酮缩醛（R 1，R 2＝ H，H或H，Cl）和在路易斯酸存在下由未活化的酮（R 3和R 4＝烷基）获得氧杂环丁烷。该反应通过一个cisoid偶极过渡态进行。当相关时，主要形成反式取代的氧杂环丁烷。
• Photoinduced Cycloaddition and Ene Reactions of 2,7-Cyclooctadienone:  Experimental and Computational Studies of a Cyclopentyl Oxyallyl Intermediate
  作者：Albert R. Matlin、Paul M. Lahti、Daniel Appella、Andrei Straumanis、Susanne Lin、Hiren Patel、Kyo Jin、Keith P. Schrieber、Jonathan Pauls、Patrick Raulerson

  DOI：10.1021/ja984128g

  日期：1999.3.1

  cyclooctadienone 6 have been studied as a mode of entry to a cyclopentyl−oxyallyl system. Irradiation of cis,cis-2,7-cyclooctadienone 6 results in isomerization to cis,trans-2,7-cyclooctadienone 24. The strained dienone 24 is stable at −70 °C, but undergoes conrotatory cyclization at temperatures above −30 °C to the cis-bicyclo[3.3.0]oxyallyl system 25. The density functional theory (DFT) structural

  环辛二烯酮 6 的光化学反应已被研究作为进入环戊氧基烯丙基系统的一种方式。顺,顺-2,7-环辛二烯酮 6 的辐照导致异构化为顺,反-2,7-环辛二烯酮 24。应变的二烯酮 24 在 -70 °C 下稳定，但在高于 -30 °C 的温度下发生旋转环化25. 6-31G* B3LYP 水平上 6、24 和 25 的密度泛函理论 (DFT) 结构优化产生了能量、选定的几何参数和电荷/自旋布居数据。氧烯丙基中间体以逐步方式与乙烯基醚反应，生成在环接点具有确定立体化学的桥连和稠合三环产物。简单的烯烃与 25 在协调的烯反应中反应得到双环产物。
• High pressure-promoted cycloadditions of ketene acetals and α,β-unsaturated aldehydes and ketones
  作者：René W.M. Aben、Hans W. Scheeren

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94766-x

  日期：1985.1

  Cycloadditions of ketene acetals with α,β-unsaturated carbonyl compounds are strongly promoted by high pressure. The influence of the solvent and the substitution pattern on the product distribution at 12 kBar has been investigated. In the polar solvent, acetonitrile, α,β-unsaturated aldehydes not having large β-substituents, yield mainly cyclobutane aldehydes, which are minor products at normal pressure

  高压强烈促进乙烯酮缩醛与α，β-不饱和羰基化合物的环加成反应。研究了溶剂和取代方式对12 kBar下产物分布的影响。在极性溶剂中，乙腈，不具有大量β-取代基的α，β-不饱和醛，主要生成环丁烷醛，在常压下为次要产物。产品可以在基本条件下进行转化而无需开环。

表征谱图