(R)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one | 4427-96-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 无机酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 4427-96-7
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: BJWMSGRKJIOCNR-SCSAIBSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237 °C/733 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.188 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  206 °F
• LogP：
  -0.24 at 25℃ and pH6.5
• 表面张力：
  70.403mN/m at 1g/L and 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S45
• 危险类别码：
  R25
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2932999099
• 危险品运输编号：
  UN 2810 6.1/PG 3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P301+P310,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H301,H319

制备方法与用途

应用
碳酸亚乙烯酯常用作锂电池添加剂、表面涂层组分及制备聚碳酸亚乙烯酯和其他聚合物的单体，是重要的有机中间体。

合成方法

在500 mL四颈烧瓶中加入一氯碳酸乙烯酯101.2 g和阻聚剂0.60 g，再加入碳酸二甲酯158.3 g。升温至55℃，搅拌下滴加104.4 g三乙胺，滴加过程中保持温度在55～65℃。反应液逐渐变黑，需用氮气保护。反应进行约15～16小时后结束，趁热过滤并用158.3 g碳酸二甲酯洗涤滤渣三次，加入0.5 g阻聚剂，然后常压蒸馏，温度控制在95℃以下，去除剩余的三乙胺和碳酸二甲酯。使用旋转蒸发仪在真空度为0．003 MPa条件下进行蒸馏，温度不超过80℃，最终得到34.76 g碳酸亚乙烯酯，收率为65％，气相色谱分析显示其纯度为98.5％。

用途

锂二次电池中用作高反应活性的成膜添加剂；用于合成官能化聚合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以100%的产率得到(R)-3-丁烯-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-一的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在不对称加氢甲酰化反应中，使用手性环状碳酸酯4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮作为外消旋底物。催化剂是由“预制的” PtCl 2（二膦）和氯化锡（II）原位形成的。（2S，4S）-2,4-双（二苯基膦基戊烷（（S，S）-BDPP）），（S，S）-2,3- O-偶氮丙啶-2-，3-二羟基-1,4-双二苯基膦基）丁烷（（S，S）-DIOP））和（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（（R）-BINAP））用作旋光性二膦配体。含铂的催化体系提供了惊人的高活性。高达97％的加氢甲酰化选择性伴随着对基于二氧戊环的线性醛的完美区域选择性。确定反应混合物中所有组分的对映体组成，并在整个反应过程中进行跟踪。以光学活性形式回收未反应的4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮。使用底物和产物的对映体组成使动力学拆分合理化。

  DOI：

  10.1002/jhet.2726
• 作为产物：
  描述：

  环氧丁烯 、 碳酸氢钠 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 4-二甲氨基吡啶 、 N,N’-(1S,2S)-cyclohexane-1,2-diylbis[2-(diphenylphosphino)-1-naphthamide] 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (R)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 、 4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Inorganic Carbonates as Nucleophiles for the Asymmetric Synthesis of Vinylglycidols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja990783s

文献信息

• Stereodivergent Synthesis of Enantioenriched γ‐Butyrolactones Bearing Two Vicinal Stereocenters Enabled by Synergistic Copper and Iridium Catalysis
  作者：Lu Xiao、Liang Wei、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/anie.202107418

  日期：2021.11.15

  bearing two vicinal stereocenters are accessible with excellent diastereoselective and enantioselective control. The chiral IrIII -π-allyl intermediate was separated and characterized to understand the origin of the regio- and stereoselectivity of the initial C-C bond formation process. Control experiments shed some light on the catalyst/substrate and catalyst/catalyst interactions in this dual catalytic

  凭借作为双原子合成子的偶氮甲碱叶立德的全新反应模型，我们展示了通过协同 Cu/Ir 催化的不对称级联烯丙基化/内酯化以及 γ 的所有四种立体异构体立体发散制备 γ-丁内酯的第一个例子带有两个邻位立体中心的丁内酯可通过出色的非对映选择性和对映选择性控制获得。手性 IrIII -π-烯丙基中间体被分离和表征，以了解初始 CC 键形成过程的区域选择性和立体选择性的起源。对照实验揭示了这种双催化系统中催化剂/底物和催化剂/催化剂相互作用，以合理化具有不同催化剂组合的相关动力学/动态动力学拆分过程。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Retro-Claisen Reaction
  作者：Zhi-Yuan Yi、Lu Xiao、Xin Chang、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c08811

  日期：2022.11.2

  transformation, hydrogenation, cyclopropanation, hydroboration, and olefin metathesis. Moreover, this elegant protocol demonstrated synthetic applications in the concise synthesis of synthetically useful chiral building block (S)-Taniguchi lactone and the formal synthesis of natural product cytisine. A rational reaction pathway was proposed based on the experimental results and control experiments.

  对映体富集的 3-羟甲基戊烯醛单元是许多具有重要生物活性的天然产物和候选药物的关键结构核心之一。然而，迄今为止，很少有关于简单构建相关骨架的合成方法的报道。在此，成功开发了容易获得的 β-二酮与 VEC 的铱催化不对称级联烯丙基化/逆克莱森反应，并且可以以良好的收率和优异的对映选择性制备多种功能化的手性 3-羟甲基戊烯醛衍生物。在 β 位上含有不同吸电子基团的各种 1,3-二酮和功能化酮作为具有高反应性和出色的区域/化学/对映选择性的优秀合作伙伴，具有良好的耐受性。通过克级转化、氢化、环丙烷化、硼氢化和烯烃复分解，很好地展示了产品手性 3-羟甲基戊烯醛衍生物的合成效用。此外，这个优雅的协议展示了在合成有用的手性构建块的简明合成中的合成应用（S )-谷口内酯与天然产物金雀花碱的正式合成。根据实验结果和对照实验提出了合理的反应途径。
• Iridium-catalyzed asymmetric cascade dearomative allylation/acyl transfer rearrangement: access to chiral <i>N</i>-substituted 2-pyridones
  作者：Wei-Yi Wang、Zhi-Yuan Yi、Zuo-Fei Wang、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d4cc00944d

  日期：——

  Iridium-catalyzed dearomative allylation/acyl transfer rearrangement has been developed using easily available 2-pyridinyl benzoates and vinyl ethylene carbonate. This protocol enabled the expedient synthesis of a variety of chiral N-substituted 2-pyridones in good to high yields with excellent enantioselectivity. It has the advantages of high atom economy, wide substrate scope, gram-scale synthesis

  使用容易获得的2-吡啶基苯甲酸酯和乙烯基碳酸亚乙酯开发了铱催化的脱芳香烯丙基化/酰基转移重排。该方案能够以良好的高产率和优异的对映选择性方便地合成各种手性N-取代 2-吡啶酮。它具有原子经济性高、底物范围广、克级合成、合成转化通用等优点。
• Stereoselective nitrile oxide cycloadditions to chiral allyl ethers and alcohols. The inside alkoxy effect
  作者：K. N. Houk、Susan R. Moses、Yun Dong Wu、Nelson G. Rondan、Volker Jager、R. Schohe、Frank R. Fronczek

  DOI：10.1021/ja00325a040

  日期：1984.6
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Lactonization of Indole Esters: Access to Chiral Tricyclic Oxazinoindolones
  作者：Fan Xiao、Peiqin Liao、Xiaoguang Lu、Jin Wang、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03100

  日期：2022.12.2