tetrakis(trimethylphosphine)nickel(0) | 28069-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tetrakis(trimethylphosphine)nickel(0)
• 英文别名: Ni(PMe₃)₄；Nickel;trimethylphosphane
• CAS: 28069-69-4
• 化学式: C₁₂H₃₆NiP₄
• 分子量: 363.003
• InChiKey: XAUOZDGLUCTZKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethylphosphine)nickel(0) 以 正戊烷 为溶剂， 生成 dicarbonylbis(trimethylphosphine)nickel(0)
  参考文献：
  名称：

  Klein, Hans-Friedrich; Dal, Attila; Jung, Thomas, European Journal of Inorganic Chemistry

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hydridotetrakis(trimethylphosphane)nickel-hydrogendisalicylate 在 NaH 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 tetrakis(trimethylphosphine)nickel(0)
  参考文献：
  名称：

  Klein, Hans-Friedrich; Dal, Attila; Jung, Thomas, European Journal of Inorganic Chemistry

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丙-1,2-二烯基苯 、 苯硫酚 在 tetrakis(trimethylphosphine)nickel(0) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到(E)-1-phenyl-3-(phenylthio)propene
  参考文献：
  名称：

  Ni（PMe3）4催化末端芳基亚芳基与芳硫醇的电子选择性氢硫化

  摘要：

  通过使用镍（0）络合物Ni（PMe 3）4作为催化剂，开发了一种通过末端芳基亚芳基与芳基硫醇的氢硫代化进行区域选择性合成烯丙基硫的催化体系。在大多数情况下，在温和条件下可获得优异至中等的产量。提出了催化机制，并进行了部分实验验证。据我们所知，这是镍（0）络合物催化将硫酚区域选择性加成到末端芳基亚烷基的第一个例子。值得注意的是，该催化体系仅适用于带有末端芳基亚烷基的硫酚化合物。

  DOI：

  10.1002/aoc.5291

文献信息

• Synthesis of [POCOP]-pincer iron and cobalt complexes via C_sp3–H activation and catalytic application of iron hydride in hydrosilylation reactions
  作者：Shaofeng Huang、Hua Zhao、Xiaoyan Li、Lin Wang、Hongjian Sun

  DOI：10.1039/c5ra00072f

  日期：——

  Csp3–H bond activation in diphosphinito pincer ligand (Ph2PO(o-C6H2-(4,6-tBu2)))2CH2 (1) (POCH2OP) was achieved by Fe(PMe3)4 and CoMe(PMe3)4 to afford complexes (POCHOP)Fe(H) (PMe3)2 (2) and (POCHOP)Co(PMe3)2 (4) under mild conditions. Hydrido iron complex 2 reacted with iodomethane via the elimination of methane to deliver complex (POCHOP)FeI(PMe3) (3). The ligand replacement in Ni(PMe3)4 by 1 gave

  Fe（PMe）可实现二膦酸酯钳配体（Ph 2 PO（o -C 6 H 2-（4,6- t Bu 2）））2 CH 2（1）（POCH 2 OP）中的C sp3- H键活化3）4和CoMe（PMe 3）4在温和条件下提供络合物（POCHOP）Fe（H）（PMe 3）2（2）和（POCHOP）Co（PMe 3）2（4）。氢铁络合物2通过消除甲烷与碘甲烷反应生成复合物（POCHOP）FeI（PMe 3）（3）。Ni（PMe 3）4中的配体被1取代，生成了镍（0）络合物（POCH 2 OP）Ni（PMe 3）2（5），而没有C钳3-配体（1）的C sp3- H键活化。证实氢化铁络合物2可以有效地催化醛和酮的氢化硅烷化反应。配合物2–5通过光谱方法和X射线单晶衍射分析进行了表征。
• Synthesis and catalytic application of [PPP]-pincer iron, nickel and cobalt complexes for the hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Xinghao Qi、Hua Zhao、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8nj03919d

  日期：——

  A new synthetic strategy for the novel diphosphine-phosphine oxide ligand (1) (Ph2P-(C6H4))2P(O)H was designed. A series of [PPP]-pincer Fe, Ni, and Co complexes were prepared. All of them were formed by chelate-assisted P–H activation. Two metal hydrides [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Fe(H)(PMe3)2 (2) and [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Ni(H)(PMe3) (3) were obtained at room temperature. The combination of ligand 1 with

  设计了新型二膦-氧化膦配体（1）（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）H的合成策略。制备了一系列[PPP]钳制的Fe，Ni和Co复合物。它们都是由螯合物辅助的PH活化形成的。两种金属氢化物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Fe（H）（P Me 3）2（2）和[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Ni（在室温下获得H）（P Me 3）（3）。配体1与Co（PMe 3）4 Me或Co（PMe 3）4的组合提供相同的Co（I）配合物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Co（P我3）2（4）通过P–H键激活。研究了Fe，Ni和Co配合物对醛和酮的氢化硅烷化的催化性能。在2摩尔％的催化剂负载量下，通过在温和条件下使用（EtO）3 SiH作为氢源，配合物2表现出最佳的氢化硅烷化催化活性。复合物2，3和4通过光谱方法和X射线衍射分析进行表征。
• アルケニルリン化合物、アルケニルリン化合物重合体、及びアルケニルリン化合物共重合体
  申请人：国立研究開発法人産業技術総合研究所

  公开号：JP2015110617A

  公开（公告）日：2015-06-18

  【課題】難燃剤の原料となる加熱しても着色しにくいという特性を兼ね備えたアルケニルリン化合物重合体やアルケニルリン化合物共重合体のモノマー（単量体）として好適なアルケニルリン化合物の製造方法の提供。【解決手段】９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキシド（４）と、アルキン化合物をニッケルを含む金属触媒の存在下、アルコール系の溶媒を含む系で反応させる式（６）で表されるアルケニルリン化合物の製造方法。【選択図】なし

  这是一个关于生产适用于作为难燃剂原料的具有耐高温不易着色特性的烯基磷化合物聚合体或烯基磷化合物共聚合体单体的制备方法。在含有镍金属催化剂的存在下，通过将9,10-二氢-9-氧-10-磷菲-10-氧化物（4）和炔烃化合物在含有醇类溶剂的体系中反应，制备烯基磷化合物的方法。【选定图】无
• Carbonyl and ester C–O bond hydrosilylation using κ⁴-diimine nickel catalysts
  作者：Christopher L. Rock、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c8dt01857j

  日期：——

  complete ester C–O bond hydrosilylation was observed within 30 min at 25 °C to generate propylene and PhSi(OAc)3. The scope of this reaction was expanded to include six additional allyl esters, and under neat conditions, turnover frequencies of up to 990 h−1 were achieved. This activity is believed to be the highest reported for transition metal-catalyzed ester C–O bond hydrosilylation. Proposed mechanisms

  烷基膦取代的α-二亚胺（DI）配体的合成及其随后添加到Ni（COD）2中允许制备（iPr2PPr DI）Ni和（tBu2PPr DI）Ni。发现这两种化合物的固态结构都具有扭曲的四面体几何形状，这与已报道的二苯基膦取代的变体（Ph 2 PPr DI）Ni的结构基本一致。为了探索和优化此类催化剂的合成效用，在25°C的3小时内，以1.0 mol％的负载量对三种化合物的苯甲醛氢化硅烷化活性进行了筛选。值得注意的是，（Ph 2发现PPr DI）Ni是最有效的催化剂，而苯基硅烷是最有效的还原剂。然后将大范围的醛和酮氢化硅烷化，并将甲硅烷基醚产物水解以提供高收率的醇。当尝试探索酯的还原时，发现乙酸乙酯的二氢甲硅烷基化效率低下，另外几种底物也未观察到反应。但是，当将乙酸烯丙酯和苯基硅烷的等摩尔溶液添加到1.0 mol％（ Ph 2 PPr DI）Ni中时，在25°C的30分钟内观察到完全的酯C–O键氢化硅烷化生成丙烯和PhSi（OAc）
• Intrazeolite chemistry of nickel(0) complexes and Ni(0,II) clusters studied by EXAFS, solid-state NMR and FT-IR spectroscopy
  作者：Thomas. Bein、Stephan J. McLain、David R. Corbin、Rodney D. Farlee、Karin. Moller、Galen D. Stucky、Geoffrey. Woolery、Dale. Sayers

  DOI：10.1021/ja00214a024

  日期：1988.3

  adsorption from solution (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 2/), and by synthesis inside the NaY supercage (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 3/(PPh/sub 2/CHMe/sub 2/), Ni(CO)/sub 3/P(tau-Bu)/sub 3/, Ni(PMe/sub 3/)/sub x/). The NaYNi(CO)/sub 3/(PPh/sub 2/CHMe/sub 2/) adduct is a ship-in-a bottle complex, i.e., the Ni complex is too largemore » to exit the zeolite supercage. The substitution

  已经使用 EXAFS 和近边光谱研究了 NI(CO)/sub 4/ 在脱水沸石 Y 笼系统中的吸附、热分解和反应性，特别是监测氧化态和 Ni 连接的变化。Ni(CO)/sub 4/ 作为完整分子吸附在无阳离子沸石 Y、LiY 和 NaY 中。LiY和NaY中分子的对称性变化归因于阳离子--OC-Ni桥的形成。Ni(CO)/sub 4/NaY 加合物的热处理导致 CO 损失，同时形成双峰 Ni 相。除了较大的微晶 (5-30 nm) 外，Ni 的主要部分形成小簇（约 0.5 至 1.5 nm），粘附在沸石晶体的外表面。Ni(CO)/sub 4/NaY 用分子氧氧化成 NiONaY 在 295 K 以下几乎完成。NiO 小颗粒在高达 670 K 的温度下仍能稳定烧结。 镍-膦NaY 加合物是通过从溶液中直接吸附制备的 (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 2/(PMe)