2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1) | 31004-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1)
• 英文名称: manganese(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
• 英文别名: MnTPP；[Mn(II)(TPP)]；manganese (II) tetraphenylporphyrin
• CAS: 31004-82-7
• 化学式: C₄₄H₂₈MnN₄
• 分子量: 667.671
• InChiKey: SEVKCRJDNPAWQG-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1) 在 Proton Sponge 、 {Cu(II)(imidH)2DAP}(BF₄)2 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以5%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Reinvestigation of a μ-imidazolato [Mn(III)Cu(II)] metalloporphyrin complex with novel ESR characteristics

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)85365-7
• 作为产物：
  描述：

  μ-oxo-bis[tetraphenylporhinatomanganese(III)] 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1)
  参考文献：
  名称：

  二锰（III）μ-氧代双卟啉的可见光光解法生成锰（IV）-氧卟啉

  摘要：

  摘要在三种具有不同电子结构的卟啉体系中，研究了二锰（Ⅲ）μ-氧代双卟啉[Mn III（Por）] 2 O的可见光光解。在苯溶液中，在光照射下，已观察到锰（III）μ-氧代二聚体直接转化为锰（IV）-氧代卟啉加锰（III）产物。Mn IV（Por）（O）的光谱特征在已知的带有PhI（OAc）2的Mn III（Por）Cl的实验中通过产生相同的物种而得到进一步证实。在吡啶或三苯基膦的存在下连续辐照二锰（III）μ-氧代双卟啉导致形成Mn II（Por）（Py）或Mn II（Por）（PPh 3），可以稳定地对其进行检测。 。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.07.037
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯乙烯 在 2,3,5,7-四苯基-21H,23H-卟吩锰(2+)盐(1:1) 、 氧气 、 异丁醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以87%的产率得到2-甲基-3-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下分子氧对类酶介导的烯烃的环氧化作用

  摘要：

  据报道，分子氧使烯烃高效环氧化，且催化量的内消旋锰-四苯基卟啉（Mn（TPP））为ppm级。该催化剂在环境温度和大气压下赋予烯烃环氧化高活性和选择性。催化剂的周转数（TON）可以达到7亿，与酶催化相当。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.02.066

文献信息

• Efficient oxidation of cumene to cumene hydroperoxide with ambient O₂ catalyzed by metalloporphyrins
  作者：Hai M. Shen、Hong L. Ye、Qin Wang、Meng Y. Hu、Lei Liu、Yuan B. She

  DOI：10.1142/s1088424621500310

  日期：2021.4

  protocol for oxidation of cumene to cumene hydroperoxide was presented using ambient O2 catalyzed by very simple metalloporphyrins. The selectivity toward cumene hydroperoxide reached 98.3% in the cumene conversion of 28.1% with T(4-COOH)PPCu as a catalyst at 80∘C. The origin of the higher performance of T(4-COOH)PPCu was mainly ascribed to the low catalytic performance of copper(II) in the cumene hydroperoxide

  使用由非常简单的金属卟啉催化的环境 O 2提出了一种用于将异丙苯氧化为氢过氧化异丙苯的新颖且有效的方案。以 T(4-COOH)PPCu 为催化剂，在 80 ℃时异丙苯转化率为 28.1%，对氢过氧化异丙苯的选择性达到 98.3%∘C. T(4-COOH)PPCu 性能较高的原因主要是由于铜(II) 在氢过氧化异丙苯分解中的催化性能低，而 T(4-COOH)PP 对氢过氧化异丙苯的稳定作用通过它们之间的氢键相互作用。与目前用O 2将异丙苯氧化成氢过氧化异丙苯的工业过程和学术研究相比，该方案的主要优势是高选择性、高转化率、简单的催化剂、无溶剂、无添加剂和温和的条件，使这项工作得以开展。异丙苯工业氧化成氢过氧化异丙苯，以及各种碳氢化合物中其他 CH 键的氧化功能化的有吸引力的参考。
• Dual Reactivity of 1,2,3,4‐Tetrazole: Manganese‐Catalyzed Click Reaction and Denitrogenative Annulation
  作者：Hillol Khatua、Sandip Kumar Das、Satyajit Roy、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.202009078

  日期：2021.1.4

  A general catalytic method using a Mn‐porphyrin‐based catalytic system is reported that enables two different reactions (click reaction and denitrogenative annulation) and affords two different classes of nitrogen heterocycles, 1,5‐disubstituted 1,2,3‐triazoles (with a pyridyl motif) and 1,2,4‐triazolo‐pyridines. Mechanistic investigations suggest that although the click reaction likely proceeds through

  据报道，使用基于锰卟啉的催化系统的一般催化方法可实现两种不同的反应（点击反应和脱氮环化反应），并提供两种不同类型的氮杂环，即1,5-二取代的1,2,3-三唑（具有吡啶基）和1,2,4-三唑并吡啶。机理研究表明，尽管点击反应可能是通过离子机理进行的，这与传统的点击反应不同，但脱氮环化反应可能是通过亲电子的茂金属中间体而不是金属金属中间体进行的。总体而言，此方法非常高效，与其他方法相比，具有许多优点。例如，2副产品产生气体。
• Efficient and selective oxidation of tertiary benzylic C H bonds with O2 catalyzed by metalloporphyrins under mild and solvent-free conditions
  作者：Hai-Min Shen、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Bei Qi、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117599

  日期：2020.6

  The direct and efficient oxidation of tertiary benzylic CH bonds to alcohols with O2 was accomplished in the presence of metalloporphyrins as catalysts under solvent-free and additive-free conditions. Based on effective inhibition on the unselective autoxidation and deep oxidation, systematical investigation on the effects of porphyrin ligands and metal centers, and apparent kinetics study, the oxidation

  叔苄基C H键直接有效地氧化为具有O 2的醇在无溶剂和无添加剂的条件下，在金属卟啉作为催化剂的存在下完成。基于对非选择性自氧化和深度氧化的有效抑制作用，对卟啉配体和金属中心的影响的系统研究以及表观动力学研究，使用卟啉锰（II）（T（2,3,6-triCl）PPMn的氧化系统）以更大的取代基作为催化剂，被认为是最有前途和最有效的方法。对于典型的底物，枯烯的转化率可高达57.6％，对醇的选择性为70.5％，在相似的条件下，两者均高于当前文献。T（2,3,6-triCl）PPMn的优越性主要归因于其较大的取代基可防止金属卟啉氧化降解，
• Linkage Isomers of 4-Methylimidazolate Mn(II) Porphyrinates: Hindered or Unhindered?
  作者：Jianping Zhao、Fei Qian、Wenping Guo、Jianfeng Li、Zeyuan Lin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00755

  日期：2021.5.17

  different manganese(II) porphyrins have been exploited to react with 4-methylimidazolate (4-MeIm–), and the five-coordinate products are characterized by ultraviolet–visible, single-crystal X-ray, and electronic paramagnetic resonance spectroscopies. Interestingly, 4-MeIm– is found to bond to the metal center through either of the two N atoms (N1 or N3), which yielded two linkage isomers with either an

  已经开发了三种不同的锰（II）卟啉与4-甲基咪唑酸酯（4-MeIm –）反应，并且五种配位产物的特征是紫外可见，单晶X射线和电子顺磁共振波谱。有趣的是，发现4-MeIm –通过两个N原子（N1或N3）中的任何一个键合到金属中心，从而分别生成了两个具有不受阻碍或受阻配体构象的连接异构体。调查显示它是大的金属外的平面位移（Δ 24，Δ 4≥0.59Å）使得两个异构体的当量能量差很小（5.2–8.3 kJ / mol）。因此，未键合的分子内和分子间相互作用成为连接异构化平衡中的关键因素。所有的产品在溶液和固体状态的显示高自旋的相同特征共振的Mn（II）（小号= 5 / 2）与克⊥听，说：5.9和克∥听，说：2.0在4 K，其中的弱影响是一致的核心构型和金属电子构型上的轴向配体。还报告了通过模拟获得的零场分裂参数。
• Low temperature NO disproportionation by Mn porphyrin. Spectroscopic characterization of the unstable nitrosyl nitrito complex MnIII(TPP)(NO)(ONO)
  作者：Garik G. Martirosyan、Arsen S. Azizyan、Tigran S. Kurtikyan、Peter C. Ford

  DOI：10.1039/b404491f

  日期：——

  Reaction of NO gas with sublimed layers of the Mn(II)TPP (TPP =meso-tetraphenylporphyrinato2-) at low temperature leads to nitric oxide disproportionation. UV-Vis and FTIR spectroscopy with isotopically substituted nitrogen oxides revealed formation of the unstable species identified as trans-Mn(III)(TPP)(NO)(ONO).

  NO气体在低温下与Mn（II）TPP升华层（TPP = meso-tetraphenylporphyrinato2-）的反应导致一氧化氮歧化。用同位素取代的氮氧化物进行的紫外可见光谱和FTIR光谱显示，形成了不稳定的物质，称为反式Mn（III）（TPP）（NO）（ONO）。

表征谱图