N,N,N',N'-四(三甲基硅烷基)-1,4-苯二胺 | 25811-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N,N',N'-四(三甲基硅烷基)-1,4-苯二胺
• 英文名称: N,N,N',N'-Tetrakis(trimethylsilyl)-p-phenylendiamin
• 英文别名: N~1~,N~1~,N~4~,N~4~-Tetrakis(trimethylsilyl)benzene-1,4-diamine；1-N,1-N,4-N,4-N-tetrakis(trimethylsilyl)benzene-1,4-diamine
• CAS: 25811-68-1
• 化学式: C₁₈H₄₀N₂Si₄
• 分子量: 396.871
• InChiKey: XQKWWUIRCYZBMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.64
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-trimethylsilylcyclopentadienyl)niobium tetrachloride 、 N,N,N',N'-四(三甲基硅烷基)-1,4-苯二胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到[[Nb(eta.5-C5H4Si(CH3)3)Cl2]2(μ-1,4-NC6H4N)]
  参考文献：
  名称：

  [{Nb(η5-C5H4SiMe3)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)]、[{Ta(η5- C5Me5)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 和 [{Ta(η5-C5Me5)(CH2SiMe3)2}2(μ-1,4-NC6H4N)]

  摘要：

  一系列双核单环戊二烯基亚氨基铌和-钽配合物的制备是通过两种不同的合成路线实现的。二亚胺配合物 [{M(Cp')Cl2}2(μ-1,i-NC6H4N)] [Cp' = η5-C5H4SiMe3, M = Nb, i = 4 (1); Cp' = η5-C5H4SiMe3, M = Nb, i = 3 (2); Cp' = η5-C5H4SiMe3, M = Nb, i = 2 (3); Cp' = η5-C5Me5, M = Nb, i = 4 (4); Cp' = η5-C5Me5, M = Nb, i = 3 (5); Cp' = η5-C5H4SiMe3, M = Ta, i = 4 (6); Cp' = η5-C5H4SiMe3, M = Ta, i = 3 (7)] 由一当量的三氯前体 [{MCl3}2(μ-1,i-NC6H4N)] (M = Nb, Ta, i = 4, 3 或 2)

  DOI：

  10.1002/ejic.200300530
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 、 lithium hexamethyldisilazane 在 cobalt,triphenylphosphane,chloride 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到N,N,N',N'-四(三甲基硅烷基)-1,4-苯二胺
  参考文献：
  名称：

  钴（I）催化芳基卤化物胺化的合成和机理研究

  摘要：

  在催化双电子转化中使用第一行过渡金属仍然是一项合成挑战。为了克服通常且通常有害的单电子反应性，将富电子配体靶向钴。在本文中，我们报道了用六甲基二硅叠氮化锂进行Co（I）催化的芳基卤化物的胺化反应。这种变换特征（PPH 3）3氯化钴（1）作为催化剂，并让结构多样的和电子地改变以良好化学产率伯烷基胺，与反应特色芳基胺不能被合成的范围通过传统的金属催化胺化路线包括4-氨基苯基硼酸频哪醇酯。化学计量反应表明，（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2（2）可能在催化循环内产生，并且可以由（PPh 3）3 CoCl与LiN（SiMe 3）2反应独立地合成。具有Co-amide配合物（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2的催化反应表明，它是有效的催化剂，表明（PPh 3）3CoCl可以在反应中充当预催化剂。化学计量和动力学研究均支持涉及Co（I）配合物的催化循环。以Co（II）配合物为特征的催化反

  DOI：

  10.1039/c4sc01257g

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of Arylamines from Aryl Halides and Lithium Bis(trimethylsilyl)amide as an Ammonia Equivalent
  作者：Sunwoo Lee、Morten Jørgensen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol016333y

  日期：2001.8.1

  [reaction: see text]. A simple, palladium-catalyzed method to convert aryl halides to the parent anilines using lithium bis(trimethylsilyl)amide (LiN(SiMe3)2) is reported. The reaction is catalyzed by Pd(dba)2 and P(t-Bu)3 and can be run with as little as 0.2 mol % of catalyst. The reaction is faster than competing generation of benzyne intermediates and, therefore, provides the aniline products regiospecifically

  [反应：请参见文字]。报道了使用双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂（LiN（SiMe3）2）的简单钯催化将芳基卤化物转化为母体苯胺的方法。该反应由Pd（dba）2和P（t-Bu）3催化，并且可以用低至0.2mol％的催化剂进行。该反应比苯并炔中间体的竞争性生成要快，因此，它可以区域特异性地提供苯胺产物。
• Synthesis and structural characterization of new organo-diimido and organo-imido niobium and titanium complexes
  作者：Iván Dorado、Andrés Garcés、Carmen López-Mardomingo、Mariano Fajardo、Ana Rodríguez、Antonio Antiñolo、Antonio Otero

  DOI：10.1039/b002743j

  日期：——

  The organo-diimido complexes [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,4-NC6H4N)], L = CH3CN 1a or 4-tBupy 2a, [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,3-NC6H4N)], L = CH3CN 1b or 4-tBupy 2b, and [Nb(L2)Cl3}2(μ-1,2-NC6H4N)], L = CH3CN 1c or 4-tBupy 2c were isolated by treating NbCl5 in the presence of CH3CN or 4-tBupy with the appropriate amount of the corresponding aniline N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)-1,4-, -1,3-, or -1,2-phenylenediamine, respectively. Compound 1a reacts with appropriate alkylating reagents to give the corresponding alkyl complexes, namely [NbLR3}2(μ-1,4-NC6H4N)], L = CH3CN, R = CH2SiMe33a; or CH2CMe33b; L = THF, R = CH2SiMe34a or CH2CMe34b. The crystal structure determination of 3a was carried out. Reaction of [Ti(py)3Cl2(NtBu)] with N,N,N′,N′-tetramethyl-1,4-phenylenediamine, in 2∶1 or 1∶1 stoichiometric ratio, afforded the organo-imido complexes [Ti(py)nCl2(1,4-NC6Me4NH2)], n = 3 (5a) or 2 (5b), while analogous reactions with 1,4- or 1,3-phenylenediamine give intractable mixtures of products. Organo-imido and organo-diimido titanium complexes were easily prepared by treating TiCl4 with the appropriate N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)phenylenediamines in CH2Cl2 in 1∶1 and 2∶1 molar ratios in the presence of 4-tert-butylpyridine or N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA). The compounds prepared in this way are [Ti(4-tBupy)2Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6a, [Ti(TMEDA)Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6b, [Ti(TMEDA)Cl21,3-NC6H4N(SiMe3)2}] 7b, [Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8a, [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8b, [Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9a and [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9b. Finally, the same reaction with N,N,N′,N′-tetrakis(trimethylsilyl)-1,2-phenylenediamine, in the presence of 4-tBupy or TMEDA, gives the diamido complexes [Ti(4-tBupy)2Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10a and [Ti(TMEDA)Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10b. The structures of the different families of complexes were determined by spectroscopic methods.

  有机二亚胺络合物[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,4-NC6H4N)]，L = CH3CN 1a 或 4-tBupy 2a；[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,3-NC6H4N)]，L = CH3CN 1b 或 4-tBupy 2b；以及[Nb(L2)Cl3}2(μ-1,2-NC6H4N)]，L = CH3CN 1c 或 4-tBupy 2c，通过将NbCl5与适量相应的苯胺N,N,N′,N′-四甲基硅基-1,4-、-1,3-或-1,2-苯二胺在CH3CN或4-tBupy存在下反应而得。化合物1a与适当的烷基化试剂反应，生成相应的烷基络合物，即[NbLR3}2(μ-1,4-NC6H4N)]，L = CH3CN，R = CH2SiMe3 3a；或 CH2CMe3 3b；L = THF，R = CH2SiMe3 4a 或 CH2CMe3 4b。对化合物3a的晶体结构进行了测定。[Ti(py)3Cl2(NtBu)]与N,N,N′,N′-四甲基-1,4-苯二胺在2:1或1:1的化学计量比下反应，生成有机亚胺络合物[Ti(py)nCl2(1,4-NC6Me4NH2)]，n = 3 (5a) 或 2 (5b)，而与1,4-或1,3-苯二胺的类似反应则产生难以分离的混合物。有机亚胺和有机二亚胺钛络合物可以通过将TiCl4与适当的N,N,N′,N′-四甲基苯二胺在CH2Cl2中以1:1和2:1的摩尔比在4-叔丁基吡啶或N,N,N′,N′-四甲基乙烯二胺（TMEDA）的存在下反应而容易制备。以这种方式制备的化合物有[Ti(4-tBupy)2Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6a，[Ti(TMEDA)Cl21,4-NC6H4N(SiMe3)2}] 6b，[Ti(TMEDA)Cl21,3-NC6H4N(SiMe3)2}] 7b，[Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8a，[Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,4-NC6H4N)] 8b，[Ti(4-tBupy)2Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9a 和 [Ti(TMEDA)Cl2}2(μ-1,3-NC6H4N)] 9b。最后，与N,N,N′,N′-四甲基-1,2-苯二胺在4-tBupy或TMEDA存在下进行的相同反应生成了二胺络合物[Ti(4-tBupy)2Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10a 和 [Ti(TMEDA)Cl21,2-C6H4(NH)2}] 10b。不同类别络合物的结构通过光谱法进行确定。
• Synthesis and structural characterisation of new organo-diimido tantalum and niobium complexes
  作者：Antonio Antiñolo、Iván Dorado、Mariano Fajardo、Andrés Garcés、Marek M. Kubicki、Carmen López-Mardomingo、Antonio Otero

  DOI：10.1039/b211126h

  日期：2003.2.24

  These complexes, as well as some related niobium complexes, were alkylated using the appropriate Grignard reagent to afford the alkyl-containing complexes [M(L)R3}2(μ-1,n-NC6H4N)] (4, 5, 6, 7, 8, 9) (M = Nb, Ta; n = 3, 4; L = MeCN, R = CH2SiMe3, CH2CMe3, CH2CMe2Ph). These complexes can be prepared by treating the corresponding chloro-complexes with dialkylmagnesium reagents MgR2(THF)2. Niobium complexes

  制备了有机二亚胺基钽络合物[Ta（L 2）Cl 3 } 2（μ-1，n -NC 6 H 4 N）]，L = MeCN（1）和4- t Bupy（2）。通过两种替代的实验方法：（1）最初形成相应的TaCl 5 ·L加合物，L = 4- t Bupy或CH 3 CN，然后添加适当的苯二胺，或（2）最初形成相应的有机二亚胺基物种，然后添加 配体 L.使用适当的方法将这些配合物以及一些相关的铌配合物烷基化 格氏试剂 负担得起 烷基含络合物[M（L）R 3 } 2（μ-1，Ñ -NC 6 H ^ 4 N）]（4，5，6，7，8，9）（M =铌，钽; Ñ = 3 ，4； L ＝ MeCN，R ＝ CH 2 SiMe 3，CH 2 CMe 3，CH 2 CMe 2 Ph）。这些配合物可以通过处理相应的氯代-与二烷基镁试剂MgR 2（THF）2形成络合物。含四氢呋喃的铌配合物配体，即 [铌（THF）R
• Bock, Hans; Meuret, Jochen; Naether, Christian, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 1, p. 55 - 66
  作者：Bock, Hans、Meuret, Jochen、Naether, Christian、Krynitz, Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• A synthetic and mechanistic investigation into the cobalt(<scp>i</scp>) catalyzed amination of aryl halides
  作者：Marshall R. Brennan、Dongyoung Kim、Alison R. Fout

  DOI：10.1039/c4sc01257g

  日期：——

  in the reaction. Both stoichiometric and kinetic studies support the catalytic cycle involving a Co(I) complex. Catalytic reactions featuring Co(II) complexes resulted in undesired biaryl formation, a product that is not observed under standard catalytic conditions and any productive catalytic reactivity likely arises from an in situ reduction of Co(II) to Co(I). A Hammett study was carried out to differentiate

  在催化双电子转化中使用第一行过渡金属仍然是一项合成挑战。为了克服通常且通常有害的单电子反应性，将富电子配体靶向钴。在本文中，我们报道了用六甲基二硅叠氮化锂进行Co（I）催化的芳基卤化物的胺化反应。这种变换特征（PPH 3）3氯化钴（1）作为催化剂，并让结构多样的和电子地改变以良好化学产率伯烷基胺，与反应特色芳基胺不能被合成的范围通过传统的金属催化胺化路线包括4-氨基苯基硼酸频哪醇酯。化学计量反应表明，（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2（2）可能在催化循环内产生，并且可以由（PPh 3）3 CoCl与LiN（SiMe 3）2反应独立地合成。具有Co-amide配合物（PPh 3）2 CoN（SiMe 3）2的催化反应表明，它是有效的催化剂，表明（PPh 3）3CoCl可以在反应中充当预催化剂。化学计量和动力学研究均支持涉及Co（I）配合物的催化循环。以Co（II）配合物为特征的催化反