2,5-二氨基-1,4:3,6-二去氢-2,5-二脱氧己糖醇 | 125335-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 中文名称: 2,5-二氨基-1,4:3,6-二去氢-2,5-二脱氧己糖醇
• 中文别名: 六糖醇,2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-
• 英文名称: (3S,3aR,6S,6aR)-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diamine
• 英文别名: 2,5-diamino-2,5-dideoxy-1,4:3,6-dianhydro-L-iditol；DAI；(3S,3aR,6S,6aR)-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3,6-diamine
• CAS: 125335-70-8
• 化学式: C₆H₁₂N₂O₂
• 分子量: 144.173
• InChiKey: XHQWSUCHPAVLNQ-UNTFVMJOSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C(Solv: ethanol (64-17-5); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  260.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二氨基-1,4:3,6-二去氢-2,5-二脱氧己糖醇 在 sodium tetrahydroborate 、 3 A molecular sieve 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N,N'-dipropyl-2,5-diamino-2,5-dideoxy-1,4;3,6-dianhydro-L-iditol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approach toN-Alkylated 2,5-Diamino-2,5-dideoxy-1,4;3,6- dianhydroalditols by Reductive Alkylation

  摘要：

  通过不同的还原烷基化程序合成了 N,N′-二烷基-2,5-二氨基-2,5-二脱氧-1,4;3,6-二脱氢-1,4;3,6-二羟基-2,5-二烷多酚，它们是用于加成反应的有趣的基本催化剂，产量令人满意。通过相应的二胺与羰基化合物反应并还原中间形成的亚胺，可以得到 D-葡糖基和 L-亚氨基-2,5-二氨基-2,5-二脱氧-1,4;3,6-二氢二羟醇 7-8、10-15。合成 D-甘露-N,N′-二烷基二胺的另一条途径是通过 1,4;3,6-二氢-D-苏-2,5-己二酮糖（18），从而避免了 1,4;3,6-二氢-D-甘露醇（2）的六步合成法。 二酮 18 的还原烷基化只产生具有 D-甘露构型的烷基化二胺 21。至于单酮，只有 1,4;3,6-二氢-L-山梨糖（16）可以立体定向地转化为 N-2-戊基-5-氨基-5-脱氧-1,4;3,6-二氢-D-山梨糖醇（19），而 1,4;3,6-二氢-D-果糖（17）则可以通过 2-戊胺和硼氢化钠还原烷基化反应生成 D-甘露和 D-葡萄糖单胺 20a 和 20b 的混合物。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25468
• 作为产物：
  描述：

  1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 120.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 2,5-二氨基-1,4:3,6-二去氢-2,5-二脱氧己糖醇
  参考文献：
  名称：

  二脱水己糖醇：有机催化的新工具。吲哚与硝基烯烃对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应中的应用

  摘要：

  以双脱水己糖醇为原料合成了一系列氢键有机催化剂，并首次用于有机催化吲哚与硝基烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。实现了中等产率和对映选择性。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0014.318
• 作为试剂：
  描述：

  1-nitro-2-(4-chlorophenyl)ethylene 、 丙酮 在 溶剂黄146 、 2,5-二氨基-1,4:3,6-二去氢-2,5-二脱氧己糖醇 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-4-(4-chlorophenyl)-5-nitropentan-2-one 、 (R)-4-(4-氯苯基)-5-硝基戊烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  D-异甘露醇或L-异甘醇衍生的新型有机催化剂催化丙酮与β-硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  新型双功能有机催化剂由 D-异甘露醇或 L-异甘露醇分三步制备。然后在丙酮与反式--硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成反应中评估这些催化剂。尽管观察到了中等的对映选择性，但这项研究强调了简单的手性伯二胺可以催化该反应。此外，该反应还使用异甘露醇衍生的二亚胺进行，该二亚胺在酸性条件下原位转化为活性催化剂，导致最佳对映选择性。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.429

文献信息

• Improved Ruthenium-Catalyzed Amination of Alcohols with Ammonia: Synthesis of Diamines and Amino Esters
  作者：Sebastian Imm、Sebastian Bähn、Min Zhang、Lorenz Neubert、Helfried Neumann、Florian Klasovsky、Jan Pfeffer、Thomas Haas、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201103199

  日期：2011.8.8

  first homogeneously catalyzed diaminations of primary and secondary diols with ammonia give the corresponding diamines. Other primary as well as secondary alcohols including hydroxy‐substituted esters can also be efficiently converted to primary amines. This atom‐efficient and selective amination method proceeds in an ammonia atmosphere without additional hydrogen sources.

  二醇的金属化：伯和仲二醇与氨的第一次均相催化的金属化反应会生成相应的二胺。其他伯醇和仲醇（包括羟基取代的酯）也可以有效地转化为伯胺。这种原子效率高的选择性胺化方法在氨气气氛中进行，没有其他氢源。
• Direct Amination of Bio-Alcohols Using Ammonia
  作者：Dennis Pingen、Olivier Diebolt、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/cctc.201300407

  日期：2013.10

  A slightly adapted catalyst system has been successfully applied in the direct amination of primary and secondary alcohols. Moreover, the applicability to diols has been shown, giving high selectivity towards the primary diamines. It was found that the Ru/P ratio as well as the amount of ammonia used are highly important in this system, especially for higher substrate loadings. The catalyst was employed

  略有适应的催化剂体系已成功应用于伯醇和仲醇的直接胺化。而且，已经显示出对二醇的适用性，从而对伯二胺具有高选择性。发现Ru / P比以及所用氨的量在该系统中非常重要，特别是对于较高的底物负载。将该催化剂以较大的批量规模使用，以将异甘露聚糖转化为相应的二胺。另外，表明该催化剂在至少六个连续运行中是稳定的。没有观察到明显的活性和选择性损失。
• Bio-Based Amides from Renewable Isosorbide by a Direct and Atom-Economic Boric Acid Amidation Methodology
  作者：Marine Janvier、Sylvie Moebs-Sanchez、Florence Popowycz

  DOI：10.1002/ejoc.201600186

  日期：2016.5

  aromatic carboxylic acids. The extension of the scope of the reaction to eight Boc-protected amino acids is also described, the products being obtained in moderate to good yields. A preliminary screening of these new potential organocatalysts was carried out for the aldolization of isatin.

  在过去的几年中，生物来源的异己酯的功能化已被证明具有挑战性，尤其是在聚合物和药物化学中。我们在此报告了通过已知的硼酸催化的酰胺化反应合成生物基酰胺异己酯。与脂肪族和芳香族羧酸成功地进行了偶联反应。还描述了将反应范围扩展到八个 Boc 保护的氨基酸，以中等至良好的产率获得产物。对这些新的潜在有机催化剂进行了初步筛选，用于靛红醛醇化。
• Discovery of a new isomannide-based peptidomimetic synthetized by Ugi multicomponent reaction as human tissue kallikrein 1 inhibitor
  作者：Thalita G. Barros、Jorge A.N. Santos、Bruno E.G. de Souza、Ana Carolina R. Sodero、Alessandra M.T. de Souza、Dayane P. da Silva、Carlos Rangel Rodrigues、Sergio Pinheiro、Luiza R.S. Dias、Bárbara Abrahim-Vieira、Luciano Puzer、Estela M.F. Muri

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.11.051

  日期：2017.1

  Human kallikrein 1 (KLK1) is the most extensively studied member of this family and plays a major role in inflammation processes. From Ugi multicomponent reactions, isomannide-based peptidomimetic 10 and 13 where synthesized and showed low micromolar values of IC50 for KLK1 The most active compound (10) presented competitive mechanism, with three structural modifications important to interact with

  人激肽释放酶1（KLK1）是该家族研究最广泛的成员，在炎症过程中起主要作用。从Ugi多组分反应中，合成了基于异甘露醇的拟肽10和13，并显示KLK1的IC 50低微摩尔值。最具活性的化合物（10）表现出竞争机制，其中三个结构修饰对于与活性位点残基相互作用非常重要，从而证实了其KLK1抑制。最后，活性最高的化合物也显示出良好的ADMET谱，这表明化合物10在寻找新的具有低副作用的KLK1抑制剂方面具有潜在的优势。
• Renewable Rigid Diamines: Efficient, Stereospecific Synthesis of High Purity Isohexide Diamines
  作者：Shanmugam Thiyagarajan、Linda Gootjes、Willem Vogelzang、Jacco van Haveren、Martin Lutz、Daan S. van Es

  DOI：10.1002/cssc.201100398

  日期：2011.12.16

  We report an efficient three‐step strategy for synthesizing rigid, chiral isohexide diamines derived from 1,4:3,6‐dianhydrohexitols. These biobased chiral building blocks are presently the subject of several investigations (in our and several other groups) because of their application in high‐performance biobased polymers, such as polyamides and polyurethanes. Among the three possible stereo‐isomers

  我们报告了一种有效的三步策略，用于合成衍生自1,4：3,6-二脱水己糖醇的刚性，手性异己糖二胺。这些生物基手性构建基块由于在高性能生物基聚合物（如聚酰胺和聚氨酯）中的应用，目前正受到数个研究的课题（在我们和其他几个小组中）。在三种可能的立体异构体中，双脱氧二氨基异山梨醇和双脱氧二氨基异山梨醇可以分别从异甘露糖苷和异山梨醇合成，并通过绝对立体控制合成。此外，通过使用这种方法，从异碘化物开始以高收率获得了双环氨基异甘露糖苷（一种三环加合物）。