methyl 4-((4-methoxyphenyl)amino)benzoate | 852927-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-((4-methoxyphenyl)amino)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(4-methoxyanilino)benzoate
• CAS: 852927-53-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃
• 分子量: 257.289
• InChiKey: ZORXZENCMJKRMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-((4-methoxyphenyl)amino)benzoate 在 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 methyl 6-methoxy-9H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  晶体学引导发现基于咔唑的视黄酸相关孤儿受体 γ-t (RORγt) 调节剂：深入了解“短”和“长”反向激动剂的不同蛋白质行为

  摘要：

  在“短”反向激动剂的晶体学特征的指导下，通过 6 位修饰发现了一系列基于 6 位取代的咔唑的视黄酸相关孤儿受体 γ-t (RORγt) 调节剂6 。随着6位取代基尺寸的增加，“短”反向激动剂6首先将其功能反转为激动剂，然后反转为“长”反向激动剂。通过X射线分析揭示了RORγt与代表性“短”反向激动剂6 （PDB：6LOB）、激动剂7d （PDB：6LOA）和“长”反向激动剂7h （PDB：6LO9）复合的共晶结构。然而，“短”反向激动剂6和“长”反向激动剂7h的结合模式存在微小差异。为了进一步揭示不同RORγt反向激动剂的分子机制，我们进行了分子动力学模拟，发现“短”或“长”反向激动剂导致RORγt螺旋H11、H11'和H12的不同行为。 “短”反向激动剂6使 H11' 不稳定并使 H12 脱位，而“长”反向激动剂7h分离H11 并使 H12 解旋。结果表明，两种类型的反向激动剂在下游信号

  DOI：

  10.1038/s41401-020-00552-w
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)三氟硼酸钾 在 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 正庚烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl 4-((4-methoxyphenyl)amino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  光促进芳基卤化物与硝基芳烃的C–N偶联

  摘要：

  首次证明了芳基卤化物与硝基芳烃的光化学C–N偶联。在没有任何外部光敏剂的情况下，通过Ni II络合物的催化，易得的硝基芳烃与各种芳基卤化物偶合，为广泛使用的Buchwald-Hartwig C-N偶合反应提供了经济上的扩展。该方法耐受具有对碱基和亲核试剂敏感的空间拥塞和官能团的偶联伴侣。机理研究表明，该反应是通过将由Ni I / Ni III循环生成的芳基加至亚硝基芳烃中间体而进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202012877

文献信息

• t-BuXPhos: a highly efficient ligand for Buchwald–Hartwig coupling in water
  作者：Patrick Wagner、Maud Bollenbach、Christelle Doebelin、Frédéric Bihel、Jean-Jacques Bourguignon、Christophe Salomé、Martine Schmitt

  DOI：10.1039/c4gc00853g

  日期：——

  An efficient and versatile ‘green’ catalytic system for the Buchwald–Hartwig cross-coupling reaction in water is reported. In an aqueous micellar medium, the combination of t-BuXPhos with [(cinnamyl)PdCl]2 showed excellent performance for coupling arylbromides or chlorides with a large set of amines, amides, ureas and carbamates. The method is functional-group tolerant, proceeds smoothly (30 to 50

  据报道，一种有效且通用的“绿色”催化体系可用于水中的布赫瓦尔德-哈特维格交叉偶联反应。在水性胶束介质中，t- BuXPhos与[（肉桂基）PdCl] 2的组合显示出优异的性能，可将芳基溴化物或氯化物与大量胺，酰胺，脲和氨基甲酸酯偶合。该方法具有官能团耐受性，可顺利进行（30至50°C），并能以优良的分离产率快速获得目标化合物。当应用于已知的NaV1.8调节剂的合成时，与传统的有机合成方法相比，该方法可显着改善E因子。
• Cu-Catalyzed Cross-Coupling of Nitroarenes with Aryl Boronic Acids to Construct Diarylamines
  作者：Xinyu Guan、Haoran Zhu、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acscatal.1c03113

  日期：2021.10.15

  copper-catalyzed reaction of nitroarenes with aryl boronic acids to form diarylamines that uses phenyl silane as the stoichiometric terminal reductant is described. This cross-coupling reaction requires as little as 2 mol % of CuX and 4 mol % of diphosphine for success and tolerates a broad range of functional groups on either the nitroarene or the aryl boronic acid to afford the amine in good yield. Mechanistic

  描述了使用苯基硅烷作为化学计量末端还原剂的硝基芳烃与芳基硼酸形成二芳基胺的简单铜催化反应的开发和研究。这种交叉偶联反应只需要 2 mol% 的 CuX 和 4 mol% 的二膦即可成功，并且可以容忍硝基芳烃或芳基硼酸上的多种官能团，从而以良好的收率提供胺。机理研究表明，交叉偶联反应通过亚硝基芳烃中间体进行，并且铜需要催化硝基芳烃的脱氧以提供亚硝基芳烃和亚硝基芳烃与芳基硼酸的 C-NAr 键形成。
• Amination with PdNHC Complexes: Rate and Computational Studies Involving Substituted Aniline Substrates
  作者：Ka Hou Hoi、Selçuk Çalimsiz、Robert D. J. Froese、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201102428

  日期：2012.1.2

  chloride to be electron poor, although oxidative addition is not rate limiting. Anilines couple best when they are electron rich, which would seem to discount deprotonation of the intermediate metal ammonium complex as being rate limiting in favour of reductive elimination. In previous studies with secondary amines using PEPPSI complexes, deprotonation was proposed to be the slow step in the cycle. These

  使用N杂环卡宾基Pd络合物Pd-PEPPSI-IPr和Pd-PEPPSI-IPent（PEPPSI =吡啶，增强的前催化剂，制备，稳定和引发; IPr =二异丙基苯基咪唑鎓衍生物;已经研究了IPent ＝二异戊基苯基咪唑鎓衍生物）。速率研究表明对芳基氯的依赖是电子贫乏的，尽管氧化加成没有速率限制。当苯胺富含电子时，苯胺的耦合效果最佳，这似乎降低了中间金属铵络合物的去质子化，因为它限制了速率，有利于还原性消除。在先前使用PEPPSI配合物对仲胺进行的研究中，提出去质子化是该循环中的缓慢步骤。这些与机理有关的实验发现通过计算得到了证实。Pd-PEPPSI-IPr和受阻更严重的Pd-PEPPSI-IPent催化剂用于将失活的芳基氯化物与电子贫乏的苯胺偶联。尽管IPr催化剂反应缓慢，但IPent催化剂的性能非常好，再次显示了这种广泛使用的催化剂的高反应活性。
• [EN] NITROSO DERIVATIVES OF DIPHENYLAMINE<br/>[FR] DERIVES NITROSO DE DIPHENYLAMINE
  申请人：MERCK PATENT GMBH

  公开号：WO2005051896A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  The invention relates to a compound of the formula (I) in which: - R1 represents, independently of each other, a halogen atom; an aliphatic hydrocarbon-based group optionally substituted and/or optionally interrupted by one or more oxygen or sulfur atoms; a nitro group; a cyano group; an amino group; a mono- or dialkylamino group; an alkylcarbonyl group; a carboxyl group; an alkylcarbonylamino group; an alkylsulfonyl group; - R2 represents, independently of each other, a cyano group; a hydroxyl group, an alkylcarbonyl group; a carboxyl group; an alkoxycarbonyl group; an unsubstituted amide group; or a linear or branched alkyl group substituted by a cyano, hydroxyl, carboxyl, alkoxycarbonyl or unsubstituted amide group; - i and j independently being 1 to 5, with the exclusion of the compound for which i and j = 1 and R1 = carboxyl and R2 = alkoxycarbonyl or R1 = CF3 and R2 = carboxyl, and also the pharmaceutically acceptable derivatives, salts, solvates and stereoisomers thereof, including mixtures thereof in all proportions.

  该发明涉及以下式(I)的化合物：- R1分别表示卤素原子；一种基于脂肪烃的基团，该基团可以选择性地被一个或多个氧或硫原子取代和/或中断；硝基团；氰基团；氨基团；一种单烷基或二烷基氨基团；一种烷基羰基团；羧基团；一种烷基羰基氨基团；一种烷基磺酰基团；- R2分别表示氰基团；羟基团；烷基羰基团；羧基团；烷氧羰基团；未取代酰胺基团；或由氰基、羟基、羧基、烷氧羰基或未取代酰胺基团取代的线性或支链烷基团；- i和j独立地为1到5，不包括当i和j = 1且R1 = 羧基和R2 = 烷氧羰基或R1 = CF3和R2 = 羧基时的化合物，以及其药学上可接受的衍生物、盐、溶剂合物和立体异构体，包括所有比例的混合物。
• Efficient and Versatile Buchwald-Hartwig Amination of (Hetero)aryl Chlorides Using the Pd-PEPPSI-IPr^(NMe2)2Precatalyst in the Presence of Carbonate Base
  作者：Yin Zhang、Vincent César、Guy Lavigne

  DOI：10.1002/ejoc.201500030

  日期：2015.3

  precatalyst Pd-PEPPSI-IPr(NMe2)2, in which the IPr ligand was modified by attachment of two dimethylamino groups on to the 4- and 5-positions of the imidazolyl heterocycle, was found to show high catalytic efficiency in the Buchwald-Hartwig amination under mild conditions using Cs2CO3 as a weak base, using a low catalyst loading of 1 mol-%. The protocol is applicable to aryl chlorides bearing base-sensitive

  发现前催化剂 Pd-PEPPSI-IPr(NMe2)2 中的 IPr 配体通过将两个二甲氨基连接到咪唑基杂环的 4 位和 5 位进行修饰，在 Buchwald-在温和条件下使用 Cs2CO3 作为弱碱进行 Hartwig 胺化，使用 1 mol% 的低催化剂负载量。该协议适用于带有碱敏感取代基的芳基氯化物，例如 4-氯苯乙酮与苯胺的偶联。它还可以与空前广泛的胺一起使用，包括强碱性仲烷基胺、伯芳基胺和伯烷基胺。