4-烯丙基苯甲酸甲酯 | 20849-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-烯丙基苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-allylbenzoate
• 英文别名: 4-allylbenzoic acid methyl ester；methyl 4-prop-2-enylbenzoate
• CAS: 20849-84-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: XLZPPHWBAKACEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-烯丙基苯甲酸甲酯 在 臭氧 作用下， 生成 4-(2-氧代乙基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化醛脱羰的机理：实验和理论相结合的研究

  摘要：

  通过实验技术（哈米特研究和动力学同位素效应）研究了铑催化醛脱羰的机制，并通过计算研究（DFT 计算）进行了扩展。对于苯甲醛和苯乙醛衍生物，获得的线性哈米特图的正斜率分别为 +0.79 和 +0.43，这表明在选择性确定步骤中负电荷的积累。这些底物的动力学同位素效应相似（苯甲醛和苯乙醛分别为 1.73 和 1.77），表明存在相似的机制。催化循环的 DFT (B3LYP) 研究表明，在 C(O)-H 键中快速氧化加成，然后是限制速率的 CO 挤出和还原消除。

  DOI：

  10.1021/ja710270j
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 3-溴丙烯 在 dilithium tetra(tert-butyl)zincate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到4-烯丙基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  高度化学选择性的大体积锌酸盐复合物tBu4ZnLi2的开发：在小分子/大分子合成中的设计，结构和实际应用。

  摘要：

  我们介绍了新开发的二价阴离子型大体积锌酸盐，四叔丁基锌酸二锂（tBu（4）ZnLi（2））的独特反应性的完整细节。用这种试剂，实现了具有多种化学官能度的各种官能化卤代芳烃的卤素-锌交换反应和N-异丙基丙烯酰胺（NIPAm）/苯乙烯的阴离子聚合。卤素-锌交换反应，然后用炔丙基溴进行亲电捕集，提供了一条通向官能化苯丙烯的便捷途径，特别是那些具有亲电官能团（如氰基，酰胺和卤素）的苯丙二烯。气相和液相结构的光谱和计算研究表明，该二价阴离子型锌酸盐通过其庞大的配体具有非凡的稳定性。

  DOI：

  10.1002/chem.200800536

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Direct Synthesis of Ketones from Methyl Esters by Nickel‐Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling
  作者：Yan‐Long Zheng、Pei‐Pei Xie、Omid Daneshfar、Kendall N. Houk、Xin Hong、Stephen G. Newman

  DOI：10.1002/anie.202103327

  日期：2021.6.7

  direct conversion of alkyl esters to ketones has been hindered by the sluggish reactivity of the starting materials and the susceptibility of the product towards subsequent nucleophilic attack. We have now achieved a cross-coupling approach to this transformation using nickel, a bulky N-heterocyclic carbene ligand, and alkyl organoboron coupling partners. 65 alkyl ketones bearing diverse functional groups

  烷基酯向酮的直接转化受到起始材料缓慢的反应性和产物对随后亲核攻击的敏感性的阻碍。我们现在已经使用镍、一种庞大的 N-杂环卡宾配体和烷基有机硼偶联伙伴实现了这种转化的交叉偶联方法。用这种方法合成了 65 个带有不同官能团和杂环支架的烷基酮。对于带有易于被 Ni 裂解的其他键的多功能底物的 C(酰基)-O 键活化，观察到催化剂控制的化学选择性，包​​括芳醚、芳基氟和 N-Ph 酰胺官能团。密度泛函理论计算为 Ni 0 /Ni II提供了机械支持 催化循环，并证明稳定的大催化剂和底物之间的非共价相互作用对反应的成功至关重要。
• Chemo- and regioselective reductive transposition of allylic alcohol derivatives <i>via</i> iridium or rhodium catalysis
  作者：Rylan J. Lundgren、Bryce N. Thomas

  DOI：10.1039/c5cc07993d

  日期：——

  The selective, catalytic deoxygenation of alcohols remains a persistent challenge in organic synthesis. Pd-catalyzed formate reduction and diazene-mediated reductive transposition are both valuable strategies for the selective deoxygenation of allylic...

  醇的选择性催化脱氧仍然是有机合成中的持续挑战。钯催化的甲酸还原和重氮介导的还原转座都是对烯丙基苯酚进行选择性脱氧的有价值的策略。
• One-pot synthesis of recyclable palladium catalysts for hydrogenations and carbon–carbon coupling reactions
  作者：Namdu Kim、Min Serk Kwon、Cheon Min Park、Jaiwook Park

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.126

  日期：2004.9

  Palladium nanoparticles were generated from tetrakis(triphenylphophine)palladium in a mixture of tetra(ethylene glycol) and tetramethoxysilane (or titanium(IV) isopropoxide), then encapsulated in silica matrix (or titania matrix) by the treatment with water. The resulting heterogeneous material showed high catalytic activity in the hydrogenations of various alkene and alkynes and in the carbon–carbon

  从四（三苯基膦）钯在四（乙二醇）和四甲氧基硅烷（或异丙氧基钛（IV））的混合物中生成钯纳米颗粒，然后通过用水处理将其封装在二氧化硅基质（或二氧化钛基质）中。产生的异质材料在各种烯烃和炔烃的氢化反应以及碳-碳交叉偶联反应（例如Suzuki-Miyaura，Sonogashira，Heck-Mizoroki和Stille反应）中显示出高催化活性。
• Palladium-catalyzed regioselective azidation of allylic C–H bonds under atmospheric pressure of dioxygen
  作者：Huoji Chen、Wanfei Yang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c4ob00442f

  日期：——

  A palladium-catalyzed allylic azidation of alkenes with sodium azide under atmospheric pressure of dioxygen was developed. This methodology provides a new efficient and simple route for accessing allylic azides. Furthermore, the one-pot process consisting of Pd-catalyzed allylic azidation of alkenes and Cu-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition led directly to the 1,2,3-triazole from the alkene. The formed

  开发了在大气压双氧下钯与叠氮化钠催化的烯丙基烯丙基叠氮化反应。这种方法为获取烯丙基叠氮化物提供了一种新的有效而简单的途径。此外，由Pd催化的烯烃烯丙基叠氮化和Cu催化的1,3-偶极环加成反应组成的一锅法直接从烯烃中生成1,2,3-三唑。形成的烯丙基叠氮化物也可以原位还原成烯丙基胺或氧化成烯基腈。