3-甲氧基雌甾-1(10),2,4-三烯 | 14550-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3-甲氧基雌甾-1(10),2,4-三烯
• 英文名称: 3-methoxy-1,3,5(10)-estratriene
• 英文别名: 14α-Estra-1,3,5(10)-trien-3-methylether；3-Methoxyestra-1,3,5(10)-triene；3-methoxy-1,3,5(10)-estatriene；3-methoxy-1,3,5(10)estratriene；3-O-methoxy-17-deoxyestrone；3-methoxy-1,3,5-estratriene；(8S,9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 14550-57-3
• 化学式: C₁₉H₂₆O
• 分子量: 270.415
• InChiKey: UHDFDVNBHMUVOO-YRXWBPOGSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  386.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲氧基雌甾-1(10),2,4-三烯 在 selenium 作用下， 生成 16,17-dihydro-3-methoxy-15H-cyclopentaphenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  Œstrin 脱氢

  摘要：

  主要通过 Butenandt、Marrian 及其合作者的研究，目前主要确定了酮羟基雌二醇和三羟基雌激素的化学组成。然而，分子结构的某些特征尚未通过实验证明，但取决于激素是胆固醇的生物降解产物的假设。现在记录的实验是作为初步步骤进行的，试图确认一些仍然存在疑问的结构细节。

  DOI：

  10.1038/133377c0
• 作为产物：
  描述：

  雌三醇 在 盐酸 、 甲醇 、 amalgamated zinc 、 溶剂黄146 作用下， 155.0 ℃ 、0.27 Pa 条件下， 生成 3-甲氧基雌甾-1(10),2,4-三烯
  参考文献：
  名称：

  Butenandt; Stoermer; Westphal, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1932, vol. 208, p. 149,160, 171

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A General Copper Catalyst for Photoredox Transformations of Organic Halides
  作者：Bastien Michelet、Christopher Deldaele、Sofia Kajouj、Cécile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01518

  日期：2017.7.7

  irradiation in the presence of catalytic amounts of [(DPEphos)(bcp)Cu]PF6 and an amine, a range of unactivated aryl and alkyl halides were shown to be smoothly activated through a rare Cu(I)/Cu(I)*/Cu(0) catalytic cycle. This complex efficiently catalyzes a series of radical processes, including reductions, cyclizations, and direct arylation of arenes.

  报道了用于有机卤化物的光氧化还原转化的广泛适用的铜催化剂。在可见光照射下，在催化量的[（DPEphos）（bcp）Cu] PF 6和胺的存在下，未活化的芳基卤化物和烷基卤化物通过稀有的Cu（I）/ Cu（ I）* / Cu（0）催化循环。这种络合物有效地催化了一系列自由基过程，包括芳烃的还原，环化和直接芳基化。
• A General Copper-based Photoredox Catalyst for Organic Synthesis: Scope, Application in Natural Product Synthesis and Mechanistic Insights
  作者：Christopher Deldaele、Bastien Michelet、Hajar Baguia、Sofia Kajouj、Eugenie Romero、Cecile Moucheron、Gwilherm Evano

  DOI：10.2533/chimia.2018.621

  日期：——

  available catalysts based on inexpensive, environmentally benign base metals are therefore strongly needed. Furthermore, expanding the toolbox of methods based on photoredox catalysis will facilitate the discovery of new light-mediated transformations. This article details the use of a simple copper complex which, upon activation with blue light, can initiate a broad range of radical reactions.

  有机转化大致可分为四类，包括阳离子反应、阴离子反应、周环反应和自由基反应。尽管几十年来人们都知道最后一类可以提供非常有效的合成途径，但它长期以来一直受到有毒试剂需求的阻碍，这在很大程度上限制了它对化学合成的影响。随着产生自由基物质的新概念的引入，这种情况已经结束，光氧化还原催化——它仅依赖于使用可在可见光照射下激活的催化剂——当然是最有效的一种。最先进的催化剂主要依赖于钌和铱络合物以及有机染料的使用，这仍然在很大程度上限制了它们在化学过程中的广泛应用：因此，迫切需要基于廉价、环境友好的贱金属的替代现成催化剂。此外，扩展基于光氧化还原催化的方法工具箱将有助于发现新的光介导转化。本文详细介绍了简单的铜络合物的使用，该络合物在蓝光激活后可以引发广泛的自由基反应。
• Aqueous Reduction of Iodosteroids to Deoxysteroids
  作者：Changsheng Liu、Lili Sun、Chunbao Li

  DOI：10.3184/174751914x13968892307636

  日期：2014.5

  A new method for the reduction of iodosteroids to deoxysteroids has been developed using Zn, HCOOH and a catalytic amount of Aliquat 336 in water. In total, 13 iodosteroids were reduced in good to excellent yields. The higher solubilities of the substrates lead to the faster reactions, and the aqueous reaction was efficiently accelerated by granular polytetrafluoroethylene. The advantage of the aqueous system over eight organic solvents has also been demonstrated.

  利用 Zn、HCOOH 和催化量的 Aliquat 336 在水中还原碘甾类化合物为脱氧甾类化合物的新方法已经开发出来。共还原出 13 种碘甾类化合物，收率从良好到极佳。底物的溶解度越高，反应速度越快，粒状聚四氟乙烯能有效加速水反应。水性体系相对于八种有机溶剂的优势也得到了证实。
• Steroids. 2. Synthesis of C-18 functionalized steroids via the Smith-Hughes route
  作者：K. M. R. Pillai、W. V. Murray、I. Shooshani、D. L. Williams、D. Gordon、S. Y. Wang、Francis Johnson

  DOI：10.1021/jm00375a008

  日期：1984.9

  The total synthesis of a series of racemic C-18 functionalized steroids was carried out in a search for novel estrogen-and/or progestin-receptor agonists or antagonists. The target compound 3,18-dihydroxyestra-1,3,5(10)-triene (2), 13-(2-oxopropyl)gona-4-en-3-one (3), 13-(1-hydroxy-1-prop-2-ynyl)gona-4-en-3-one (4a and 4b) and 13-(1-acetoxy-2-oxo-1-propyl)gona-4-en-3-one (5) are position isomers of

  为了寻找新型的雌激素和/或孕激素受体激动剂或拮抗剂，进行了一系列外消旋的C-18功能化类固醇的总合成。目标化合物3,18-二羟基-1,3,5（10）-三烯（2），13-（2-氧丙基）gona-4-en-3-one（3），13-（1-羟基- 1-丙-2-炔基）gona 4-en-3-one（4a和4b）和13-（1-乙酰氧基-2-氧代-1-丙基）gona-4-en-3-one（5）分别是高度生物活性的雌二醇，孕酮，炔诺酮和17-乙酰氧基孕酮的位置异构体。然而，合成的C-18功能化的类固醇3-5在克劳伯格和抗克劳伯格试验中显示出很少的活性。尽管化合物2表现出弱但可测量的体外受体结合活性，但在性交后测定中未显示拮抗作用。
• Dehydrierung von Steroiden, XVII. Dehydrierung von Östrogenen und 3‐Acetamino‐östratrien‐(1.3.5(10))‐ol‐(17β) mit 2.3‐Dichlor‐5.6‐dicyan‐benzochinon (DDC)
  作者：Alfred Bodenberger、Heinz Dannenberg

  DOI：10.1002/cber.19711040807

  日期：1971.8

  Bei Östrogenen wird die Dehydrierung mit DDC in Dioxan in Abhängigkeit von der Substitution in 17-Stellung untersucht. Alle Östrogene (1b–1f) sowie 3-Acetamino-östratrien-(1.3.5(10))-ol-(17β) (1g) liefern dabei in Ausbeuten zwischen 3, 5 und 19% 12-Oxo-9.11-dehydro-Verbindungen (6b–6g). Nur bei den 17β-Hydroxy-Verbindungen (1c, d, g) entstehen unter Öffnung des Fünfringes Dihydrophenanthrene (7c, f

  北奥斯特罗根宁将在17-斯特隆的Abhängigkeitvon der换人地Dioxan的Dehydrierung mit DDC中工作。AlleÖstrogene（1b – 1f）sowie3-Acetamino-östratrien-（1.3.5（10））-ol-（17β）（1g）liefern dabei在Ausbeuten zwischen 3、5和19％12-Oxo-9.11-dehydro- Verbindungen（6b – 6g）。Nur bei den17β -Hydroxy-Verbindungen（1c，d，g）在二氟菲（7c，f bzw. g ; 28-62％）上起作用。Der Mechanicus der Dehydrierung wird diskutiert。死亡原因不明。