硅烷,(2-溴苯基)氯二甲基- | 130350-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,(2-溴苯基)氯二甲基-
• 英文名称: (2-bromophenyl)dimethylchlorosilane
• 英文别名: (2-Bromophenyl)chlorodimethylsilane；(2-bromophenyl)-chloro-dimethylsilane
• CAS: 130350-97-9
• 化学式: C₈H₁₀BrClSi
• 分子量: 249.61
• InChiKey: RONGZXJJMBYJDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,(2-溴苯基)氯二甲基- 在 咪唑 、 三乙基硼 、 氧气 、 氘代三正丁基锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1R,9S,12S,13S,14S,17R,18E,21S,23S,24R,25S,27R)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[(2-deuteriophenyl)-dimethylsilyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-17-ethyl-1-hydroxy-23,25-dimethoxy-13,19,21,27-tetramethyl-11,28-dioxa-4-azatricyclo[22.3.1.04,9]octacos-18-ene-2,3,10,16-tetrone
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective preparation of ascomycin-d1 and FK 506-d1

  摘要：

  免疫抑制大环内酯药物阿斯科霉素1和FK 506 2在C(32)处采用Curran的自由基转位方法进行立体选择性氘代化。测试了AIBN和Et3B/O2作为自由基引发剂，用Bu3SnD作为还原剂进行自由基转位/还原步骤。尽管仅有细微结构差异，阿斯科霉素和FK 506在自由基转位/还原条件下表现出显著不同的行为。使用Et3B/O2作为引发剂时观察到更高的立体选择性，推测是由于在这种情况下反应温度较低。© 2002 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.558
• 作为产物：
  描述：

  二氯二甲基硅烷 、 1,2-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到硅烷,(2-溴苯基)氯二甲基-
  参考文献：
  名称：

  含硅氮杂环的合成、反应性、功能化和 ADMET 性质

  摘要：

  在药物设计和开发中，含硅化合物在很大程度上被忽略了，尽管它们有可能提高药物类候选药物的效力，还可以提高其物理化学和 ADMET（吸收、分布、代谢、排泄、毒性）特性，因为它们具有独特的特性。硅的特性。这种不足在很大程度上是由于缺乏合成各种有机硅结构的通用方法。因此，已经开发出一种新的构建块策略，它不同于将硅纳入候选药物的传统方法。描述了含硅四氢喹啉和四氢异喹啉结构单元的灵活、多克级合成，以及使用优化以适应硅特性的常见反应快速构建不同官能化的含硅氮杂环的方法。此外，为了更好地阐明硅掺入的缺点和优势，在以 ADMET 为重点的生物学研究中对选定的化合物及其碳类似物提出了挑战。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03187

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Carbon–Silicon Bond Activation for Synthesis of Benzosilole Derivatives
  作者：Masahiro Onoe、Katsuaki Baba、Yoonjoo Kim、Yusuke Kita、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja3096174

  日期：2012.11.28

  2-trimethylsilylphenylboronic acid with internal alkynes is developed for the synthesis of 2,3-disubstituted benzosilole derivatives. A range of functional groups, encompassing ketones, esters, amines, aryl bromides, and heteroarenes, are compatible, which provides rapid access to diverse benzosiloles. Sequential 2-fold coupling enables modular synthesis of asymmetrically substituted 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。
• Stereoselective Radical Aryl Migration Reactions from Sulfur to Carbon
  作者：Martin Bossart、Roger Fässler、Jan Schoenberger、Armido Studer

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:16<2742::aid-ejoc2742>3.0.co;2-r

  日期：2002.8

  Stereoselective aryl migration reactions from sulfur in sulfonates and sulfonamides to C-centered radicals are reported. The 1,5-aryl migration from sulfur to differently substituted C-centered radicals could be performed with high yields and selectivities. Functionalized aryl groups could also be transferred by this new method. A model to explain the stereochemical outcome of the reaction is presented and some

  报道了从磺酸盐和磺酰胺中的硫到 C 中心自由基的立体选择性芳基迁移反应。从硫到不同取代的 C 中心自由基的 1,5-芳基迁移可以以高产率和选择性进行。官能化的芳基也可以通过这种新方法转移。提出了解释反应立体化学结果的模型，并讨论了该反应的一些机理方面。从亚磺酸盐中的硫到碳自由基的芳基迁移反应效率较低，并且根本没有观察到芳基亚砜中的相应迁移。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Stereoselective Radical Aryl Migration from Silicon to Carbon
  作者：Stephan Amrein、Martin Bossart、Tomaso Vasella、Armido Studer

  DOI：10.1021/jo000041d

  日期：2000.7.1

  diastereoselective radical 1,5 phenyl migration reactions from silicon in diarylsilyl ethers to various C-centered radicals to form the corresponding 3-phenylated alcohols are described. Functionalized aryl groups can also be transferred. The effect of the variation of the attacking radical on the aryl transfer reaction is discussed. Best results are obtained for the phenyl migration to nucleophilic secondary

  描述了从二芳基甲硅烷基醚中的硅到各种以C为中心的自由基的高度非对映选择性自由基1，5-苯基迁移反应，以形成相应的3-苯基化醇。官能化的芳基也可以被转移。讨论了攻击基的变化对芳基转移反应的影响。对于苯基向亲核仲烷基的迁移，可获得最佳结果，其中获得了高收率（最高81％）和高选择性（最高95％ds）。讨论了该过程的机理，并提出了解释反应的立体化学结果的模型。最后，提出了一种从Si到C的立体选择性1,4芳基迁移反应，包括一种新的酯α-芳基化方法。
• New tandem radical cyclizations directed toward the synthesis of crinipellin A
  作者：C. Eric Schwartz、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja00181a033

  日期：1990.12

  tandem radical cyclization strategy for the construction of the congested angular triquinane portion of the naturally occurring tetraquinane crinipellin A. The preparation and cyclization of three 5,5-disubstituted-1,4-dimethyl-1,3-cyclopentadienes are detailed. This cyclization strategy results in a 1,4-functionalization of the cyclopentadiene nucleus, mediated by an allylic radical cyclization. Each

  我们描述了一种新的串联自由基环化策略，用于构建天然四喹烷 crinipellin A 的拥挤角三喹烷部分。 详细介绍了三个 5,5-二取代-1,4-二甲基-1,3-环戊二烯的制备和环化. 这种环化策略导致环戊二烯核的 1,4-官能化，由烯丙基环化介导。每次串联环化以 5:1 的比例产生两种非对映体三喹烷。次要的非对映异构体对 crinipellin A 的 D 环异丙基具有正确的相对立体化学。还描述了与自由基环化平行的串联阳离子环化
• Tritium labelling of RAD001?a new rapamycin derivative
  作者：Th. Moenius、H. Andres、M. Acemoglu、B. Kohler、P. Schnelli、C. Zueger

  DOI：10.1002/(sici)1099-1344(200002)43:2<113::aid-jlcr295>3.0.co;2-c

  日期：2000.2

  RAD0012, a new immunosuppressant, was labelled in its hydroxyethyl side chain as well as in the rapamycin skeleton using carrier-free lithium triethylborotritide and tributyltin tritide (TBTT), respectively. The tritium labelling of the rapamycin moiety followed Curran's strategy of intramolecular hydrogen transfer. Our studies demonstrated that base-free TBTT is essential for a successful reaction

  RAD0012 是一种新型免疫抑制剂，分别使用无载体的三乙基硼酸锂和三丁基锡 (TBTT) 在其羟乙基侧链和雷帕霉素骨架中进行了标记。雷帕霉素部分的氚标记遵循 Curran 的分子内氢转移策略。我们的研究表明，无碱 TBTT 对于成功的反应至关重要。版权所有 © 2000 John Wiley & Sons, Ltd.