(R)-(+)-1,2-环氧十二烷 | 109856-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (R)-(+)-1,2-环氧十二烷
• 中文别名: (R)-(+)-1,2-环氧基十二烷
• 英文名称: (R)-1,2-epoxydodecane
• 英文别名: (R)-(+)-1,2-Epoxydodecane；(2R)-2-decyloxirane
• CAS: 109856-85-1
• 化学式: C₁₂H₂₄O
• mdl: MFCD00221496
• 分子量: 184.322
• InChiKey: MPGABYXKKCLIRW-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  124-125 °C15 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.844 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  221 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-1,2-环氧十二烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium deuteride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （5 R，7 R）-5-Methylheptadecan-7-ol：一种新的性信息素成分，由雌性地衣蛾Miltochrista calamina在Arctiidae家族中产生

  摘要：

  在雌性地衣蛾Miltochrista calamina（Arctiidae，Lithosiinae）的信息素腺提取物中发现了甲基支化的十七烷醇。GC-MS分析了乙醇和随后通过甲磺酰氯和LiAlD 4的微处理反应衍生出的碳氢化合物，这是一种可能的结构，即5-甲基十七烷-7-醇（1）。的四种立体异构体1在4:1的比例：4：1：1，从（制备小号具有60％ee的）-β-香茅醇，并通过非手性和手性HPLC色谱柱分离。通过与通过不同方案合成的其他样品的色谱行为进行比较，可以确定每种异构体的绝对构型，这些方案应用了外消旋1,2-环氧十二烷的雅各布森水解动力学拆分来固定7-羟基的构型。只有（5 R，7 R）异构体吸引了雄蛾。因此，我们得出结论，Calamina雌性雌性分泌（5 R，7 R）-1作为性信息素，表明鳞翅目雌性性信息素是新的化学类别。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.136
• 作为产物：
  描述：

  1,2-十二烷二醇 在 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-(+)-1,2-环氧十二烷
  参考文献：
  名称：

  产乙酸原蛋白的线性氮杂和硫代类似物的合成及其细胞毒性的评价

  摘要：

  根据一般的合成路线，合成了四无氮产乙酸甘油酯的四个氮杂和两个硫代类似物。通过末端双环氧化物的水解动力学拆分，一步一步将类似物中的两个远程立体中心设置为具有高对映体和非对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300767

文献信息

• A chemoenzymatic access to optically active 1,2-epoxides
  作者：Ching-Shih Chen、Yeuk-Chuen Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93924-3

  日期：1989.1

  Lipase-catalyzed transacylation in organic media was employed to produce optically active α-hydroxy tosylate which could be readily converted to the corresponding 1,2-epoxides with high optical purity.

  在有机介质中，脂肪酶催化的酰基转移反应被用于生产旋光性的α-羟基甲苯磺酸酯，该α-羟基甲苯磺酸酯可以容易地转化为具有高光学纯度的相应的1,2-环氧化物。
• S _N 2 Reactions at Tertiary Carbon Centers in Epoxides
  作者：Yong‐Qiang Zhang、Christina Poppel、Anastasia Panfilova、Fabian Bohle、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201702882

  日期：2017.8.7

  Described herein is a novel concept for SN2 reactions at tertiary carbon centers in epoxides without activation of the leaving group. Quantum chemical calculations show why SN2 reactions at tertiary carbon centers are proceeding in these systems. The reaction allows flexible synthesis of 1,3‐diol building blocks for natural product synthesis with excellent control of the relative and absolute configurations

  本文描述了在环氧化物中叔碳中心处的S N 2反应而不活化离去基团的新颖概念。量子化学计算表明为什么在这些系统中三级碳中心的S N 2反应正在进行。该反应可以灵活地合成1,3-二醇结构单元，用于天然产物的合成，并具有相对和绝对构型的出色控制。
• Mechanism of Titanocene-Mediated Epoxide Opening through Homolytic Substitution
  作者：Andreas Gansäuer、Andriy Barchuk、Florian Keller、Martin Schmitt、Stefan Grimme、Mareike Gerenkamp、Christian Mück-Lichtenfeld、Kim Daasbjerg、Heidi Svith

  DOI：10.1021/ja067054e

  日期：2007.2.1

  conditions. The overall rate constants of the reductive epoxide opening were determined for the first time. These data were employed as the basis for computational studies of the structure and energies of the epoxide-titanocene complexes, the transition states of epoxide opening, and the beta-titanoxy radicals formed. The results obtained provide a structural basis for the understanding of the factors determining

  通过伏安法、动力学、计算和合成方法的组合研究了二茂钛介导的环氧化物开放机制。借助电化学研究，确定了溶液中许多 Ti(III) 配合物的性质。特别是，发现单体和二聚体 Ti(III) 物质的分布受到确切空间条件的强烈影响。首次测定了还原性环氧化物开环的总速率常数。这些数据被用作计算研究环氧化物-二茂钛配合物的结构和能量、环氧化物开环的过渡态和形成的 β-钛氧基自由基的基础。获得的结果为理解决定开环区域选择性的因素提供了结构基础，并与实验确定的值相匹配。通过使用取代的二茂钛，甚至可以实现更具选择性的环氧化物开口。此外，通过适当调整催化剂和底物的空间要求，设计了可逆环氧化物开口的第一个例子。
• Dimerization and Isomerization Reactions of α-Lithiated Terminal Aziridines
  作者：David M. Hodgson、Philip G. Humphreys、Steven M. Miles、Christopher A. J. Brierley、John G. Ward

  DOI：10.1021/jo701901t

  日期：2007.12.1

  The scope of dimerization and isomerization reactions of α-lithiated terminal aziridines is detailed. Regio- and stereoselective deprotonation of simple terminal aziridines with lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LTMP) or lithium dicyclohexylamide (LiNCy2) generates trans-α-lithiated terminal aziridines. These latter species can then undergo dimerization or isomerization reactions depending on

  详细描述了α-锂化的末端氮丙啶的二聚和异构化反应的范围。用2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LTMP）或二环己酰胺锂（LiNCy 2）对简单的末端氮丙啶进行区域和立体选择性去质子化，生成反式-α-锂化的末端氮丙啶。然后，根据N-保护基团的性质，这些后面的物质可以进行二聚或异构化反应。带有N-烷氧羰基（Boc）保护的α-锂化的末端氮丙啶经过N-到C- [1,2]的迁移，得到NH反式-叠氮基酯。相反，带有N-有机磺酰基的氮丙啶[叔丁基磺酰基（Bus）]保护剂进行快速二聚，生成2-烯-1,4-二胺；如果存在侧链烯烃，则进行非对映选择性环丙烷化，生成2-氨基双环[3.1.0]己烷。所有这些反应都被用作制备合成和生物学重要靶标的关键步骤。
• Substituted Aziridines by Lithiation−Electrophile Trapping of Terminal Aziridines
  作者：David M. Hodgson、Philip G. Humphreys、John G. Ward

  DOI：10.1021/ol050060f

  日期：2005.3.1

  stereoselective deprotonation of N-Bus (Bus = tert-butylsulfonyl)-protected terminal aziridines with lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide generates a nonstabilized (H-substituted) aziridinyl anion that undergoes in situ or external electrophile trapping under experimentally straightforward conditions to give trans-disubstituted aziridines in good to excellent yields.

  [反应：参见正文] N-Bus（Bus =叔丁基磺酰基）保护的末端氮丙啶与2,2,6,6-四甲基哌啶锂的区域和立体选择性去质子化反应，生成不稳定的（H取代的）叠氮基阴离子在实验上简单的条件下原位捕获或外部亲电捕获，以良好或极好的收率得到反式二取代的氮丙啶。