methyl 4-(pent-4-ynyloxy)benzoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(pent-4-ynyloxy)benzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-(pent-4-yn-1-yloxy)benzoate；Methyl 4-pent-4-ynoxybenzoate；methyl 4-pent-4-ynoxybenzoate
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: KTUAXRUCLIYEJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(pent-4-ynyloxy)benzoic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 乙二胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 20.5h， 生成 methyl Z-4-((6-hydroxyhex-4-en-1-yl)oxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  双氢亲核氢化物的催化生成和化学选择性转移

  摘要：

  铜（I）–N-杂环卡宾（NHC）配合物能够催化从二氢（H 2）生成亲核氢化物，然后将其转移至烯丙基氯化物。具有高度化学选择性的催化剂没有显示出伴随的氢化反应性；实际上，在氢化物转移中形成的末端双键保持完整。切换到氘气（D 2）可以实现区域选择性单氘化，并具有出色的同位素掺入能力。

  DOI：

  10.1002/chem.201805530
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊炔 、 对羟基苯甲酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以78%的产率得到methyl 4-(pent-4-ynyloxy)benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过使用原位点击化学的方法，HIV-1蛋白酶的抑制剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502161

文献信息

• Synthesis of Isomerically Pure (<i>Z</i>)-Alkenes from Terminal Alkynes and Terminal Alkenes: Silver-Catalyzed Hydroalkylation of Alkynes
  作者：Mitchell T. Lee、Madison B. Goodstein、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b09336

  日期：2019.10.30

  molecules and often are used as intermediates in organic synthesis. Many alkenes exist in two stereoisomeric forms (E and Z), which have different structures and different properties. The selective formation of the two isomers is an important synthetic goal that has long inspired the development of new synthetic methods. However, the efficient synthesis of diastereopure, thermodynamically less stable, Z-alkenes

  烯烃是一类重要的化合物，常见于生物活性分子中，常被用作有机合成的中间体。许多烯烃以两种立体异构形式（E 和 Z）存在，它们具有不同的结构和不同的性质。两种异构体的选择性形成是一个重要的合成目标，长期以来一直激励着新合成方法的发展。然而，非对映纯、热力学稳定性较差的 Z-烯烃的有效合成仍然具有挑战性。在这里，我们展示了通过银催化的末端炔烃加氢烷基化，使用烷基硼烷作为偶联伙伴，有效合成非对映纯 Z-烯烃（Z:E > 300:1）。我们还描述了对底物范围的探索，这揭示了新方法的广泛官能团兼容性。
• Catalytic Anti-Markovnikov Hydroallylation of Terminal and Functionalized Internal Alkynes: Synthesis of Skipped Dienes and Trisubstituted Alkenes
  作者：Melrose Mailig、Avijit Hazra、Megan K. Armstrong、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.7b02104

  日期：2017.5.24

  and functionalized internal alkynes. In this article, we describe the development of the reaction, exploration of the substrate scope, and a study of the reaction mechanism. Synthesis of skipped dienes through the hydroallylation of terminal alkyl and aryl alkynes with simple allyl phosphates and 2-substituted allyl phosphates is described. The hydroallylation of functionalized internal alkynes leads

  我们已经开发了末端和功能化的内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应。在本文中，我们描述了反应的发展、底物范围的探索以及反应机理的研究。描述了通过末端烷基和芳基炔烃与简单的磷酸烯丙酯和 2-取代的磷酸烯丙酯的水解反应合成跳过的二烯。官能化的内部炔烃的水解导致形成含有三取代烯烃的跳跃二烯。我们证明内部炔烃的水解可用于复杂三取代烯烃的区域选择性和非对映选择性合成。提出了加氢烯丙基化反应的机理，并为催化循环的关键步骤提供了实验证据。化学计量实验证明了锂醇盐在反应的碳-碳键形成步骤中的意外作用。对内部炔烃的氢铜反应的研究提供了对烯基铜中间体的结构、稳定性和反应性的新见解，以及对内部炔烃反应中区域选择性来源的见解。
• Copper-Catalyzed Hydroalkylation of Terminal Alkynes
  作者：Mycah R. Uehling、Alison M. Suess、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/ja5124368

  日期：2015.2.4

  presence of a wide range of functional groups. Overall, the new hydroalkylation reaction allows highly efficient and diastereospecific synthesis of (E)-alkenes from readily available terminal alkynes and alkyl triflates. On the basis of a preliminary mechanistic study, we propose that the hydroalkylation reaction involves copper hydride formation, hydrocupration of an alkyne, and alkylation of an alkenyl

  我们已经开发出使用烷基三氟甲磺酸酯作为偶联伙伴和 (Me(2)HSi)(2)O 作为氢化物供体的铜催化加氢烷基化末端炔烃。加氢烷基化以优异的抗马尔科夫尼科夫区域选择性进行并仅提供 (E)-烯烃。我们已经证明，烷基和芳基取代的炔烃以及 1° 烷基和苄基三氟甲磺酸酯都可以用作底物。最后，转化可以在广泛的官能团存在下完成。总体而言，新的加氢烷基化反应允许从容易获得的末端炔烃和烷基三氟甲磺酸酯高效和非对映特异性地合成（E）-烯烃。在初步机理研究的基础上，我们提出加氢烷基化反应涉及氢化铜的形成、炔烃的加氢反应、
• Mechanism of <i>Z</i>-Selective Hydroalkylation of Terminal Alkynes
  作者：Mitchell T. Lee、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.1c07613

  日期：2021.10.13

  hydroalkylation of terminal alkynes. Considering the established mechanistic paradigms for Z-selective hydroalkylation of alkynes, we explored a mechanism based on the radical carbometalation of alkynes. Experimental results have provided strong evidence against the initially proposed radical mechanism and have led us to propose a new mechanism for the Z-selective hydroalkylation of alkynes based on boronate

  本文描述了银催化末端炔烃 Z 选择性加氢烷基化的详细机理研究。考虑到已建立的炔烃Z选择性加氢烷基化机制范例，我们探索了一种基于炔烃自由基碳金属化的机制。实验结果为反对最初提出的自由基机理提供了强有力的证据，并促使我们提出一种基于硼酸酯形成和1,2-金属化物转移的炔烃Z选择性加氢烷基化的新机制。新机制为反应中观察到的优异 Z 选择性提供了理论依据。一系列化学计量实验探讨了所提出的基本步骤的可行性，并揭示了银催化剂在中间体的原脱硼中的附加作用。最后，一系列动力学测量、KIE 实验和竞争实验使我们能够确定周转限制步骤和催化剂的静止状态。我们相信本研究结果将对炔烃相关转化的进一步探索和发展有所帮助。
• Differential Dihydrofunctionalization: A Dual Catalytic Three‐Component Coupling of Alkynes, Alkenyl Bromides, and Pinacolborane
  作者：James E. Baumann、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.202206462

  日期：2022.9.12

  differential dihydrofunctionalization of terminal alkynes enables the synthesis of allylic boronate esters through reductive three-component coupling of terminal alkynes, alkenyl bromides, and pinacolborane. The transformation is promoted by cooperative action of a copper/palladium catalyst system and results in hydrofunctionalization of both π-bonds of an alkyne.

  末端炔烃差异二氢官能化的新方法能够通过末端炔烃、烯基溴和频哪醇硼烷的还原三组分偶联合成烯丙基硼酸酯。该转化是通过铜/钯催化剂体系的协同作用促进的，并导致炔烃的两个π键的氢官能化。