2-methylene-4-(naphthalen-2-yl)-4-oxobutanoic acid | 60186-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylene-4-(naphthalen-2-yl)-4-oxobutanoic acid
• 英文别名: 2-Methylidene-4-naphthalen-2-yl-4-oxobutanoic acid
• CAS: 60186-01-8
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃
• 分子量: 240.258
• InChiKey: ISKAYZUFKKZKEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-156 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  495.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-4-(naphthalen-2-yl)-4-oxobutanoic acid 在 S-联萘酚磷酸酯 、 氢气 、 palladium diacetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以85%的产率得到2-methyl-4-(naphthalen-2-yl)butanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）/ Zn共催化α-亚甲基-γ-酮基羧酸的化学选择加氢

  摘要：

  描述了一种有效的Pd / Zn共催化的α-亚甲基-γ-酮基羧酸的化学选择性加氢反应。该方法学通过改变催化条件避免选择性使用加氢条件，从而通过选择性加氢从α-亚甲基-γ-酮基羧酸开始，提供了α-甲基-γ-酮基羧酸，α-甲基羧酸和内酯的多样化合成方法。氢。该反应还显示出宽的底物耐受性，以良好至优异的产率得到所需产物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00005d
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛 在 Jones reagent 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-methylene-4-(naphthalen-2-yl)-4-oxobutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  β-羰基辅助官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化

  摘要：

  作为羰基化反应的基本类型，不饱和烃的烷氧基和羟基羰基化构成了均相催化最重要的工业应用之一。然而，由于难以控制烯烃不对称烃基化的多选择性，该反应通常仅限于乙烯基芳烃和类似物。在这项工作中，开发了一种高效的 β-羰基官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化，为从广泛可用的烯烃、CO 和亲核试剂（>90示例，84–99 % ee）。该协议具有温和的反应条件和广泛的底物范围，产品可以很容易地转化为各种手性杂环。对照实验揭示了 β-羰基在决定对映选择性和促进活性方面的关键作用，这通过 DFT 计算合理化了通过与过渡金属配位促进手性诱导。利用先天官能团作为烯烃底物上的导向基团的策略可能会在催化不对称烃基化反应中找到进一步的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202105977

文献信息

• Enzyme-Inspired Chiral Secondary-Phosphine-Oxide Ligand with Dual Noncovalent Interactions for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Caiyou Chen、Zhefan Zhang、Shicheng Jin、Xiangru Fan、Mingyu Geng、Yan Zhou、Songwei Wen、Xinrui Wang、Lung Wa Chung、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201701394

  日期：2017.6.6

  Inspired by the unique character of enzymes, we developed novel chiral SPO (secondary‐phosphine‐oxide) ligand (SPO‐Wudaphos) which can enter into both ion pair and H‐bond noncovalent interactions. The novel chiral SPO‐Wudaphos exhibited excellent results in the asymmetric hydrogenation of α‐methylene‐γ‐keto carboxylic acids, affording the chiral γ‐keto acids with up to over 99 % ee. A series of control

  受酶的独特特性的启发，我们开发了新型手性SPO（仲氧化膦）配体（SPO-Wudaphos），它可以参与离子对和氢键非共价相互作用。新型手性SPO-Wudaphos在α-亚甲基-γ-酮基羧酸的不对称加氢中显示出优异的结果，使手性γ-酮酸的ee高达99％以上 。进行了一系列的控制实验和DFT计算，以说明离子对和氢键非共价相互作用的关键作用。
• A new ferrocenyl bisphosphorus ligand for the asymmetric hydrogenation of α-methylene-γ-keto-carboxylic acids
  作者：Caiyou Chen、Songwei Wen、Mingyu Geng、Shicheng Jin、Zhefan Zhang、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c7cc04401a

  日期：——

  Upon incorporation of a noncovalent ion pair interaction, a new chiral ferrocenyl bisphosphorus ligand t-Bu-Wudaphos was developed. t-Bu-Wudaphos can be easily synthesized with very high diastereoselectivity as a highly air stable solid. The new ligand exhibited excellent reactivities and enantioselectivities in the asymmetric hydrogenation of α-methylene-γ-keto-carboxylic acids via an ion pair noncovalent

  在引入非共价离子对相互作用后，开发了新的手性二茂铁基双磷配体t -Bu-Wudaphos。t -Bu-Wudaphos可以很容易地以非常高的非对映选择性合成为高度空气稳定的固体。通过离子对非共价相互作用，新的配体在α-亚甲基-γ-酮-羧酸的不对称氢化中表现出出色的反应性和对映选择性（转化率> 99％，ee> 99％）。
• Synthèse, structure et activité hypocholestérolémiante d'une série d'acides γ-aryl, γ-oxo butyriques substitués et dérivés
  作者：Henri Cousse、Gilbert Mouzin、Jean-Pierre Rieu、André Delhon、Françoise Bruniquel、François Fauran

  DOI：10.1016/0223-5234(87)90173-5

  日期：1987.1
• Siddiqui, Anees A.; Wani, Sachin M., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 43, # 7, p. 1574 - 1579
  作者：Siddiqui, Anees A.、Wani, Sachin M.

  DOI：——

  日期：——
• COUSSE H.; MOUZIN G.; RIEU J. -P.; DELHON A.; BRUNIQUEL F.; FAURAN F., EUR. J. MED. CHEM., 22,(1987) N 1, 45-57
  作者：COUSSE H.、 MOUZIN G.、 RIEU J. -P.、 DELHON A.、 BRUNIQUEL F.、 FAURAN F.

  DOI：——

  日期：——