十三碳-5,8-二炔-7-醇 | 18621-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 十三碳-5,8-二炔-7-醇
• 英文名称: trideca-5,8-diyn-7-ol
• CAS: 18621-55-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: RMEGRNAZVCWBID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.5±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十三碳-5,8-二炔-7-醇 在 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,7,9-tetradecatriyne
  参考文献：
  名称：

  炔烃类化合物中炔烃的迁移：聚炔合成的新方法。

  摘要：

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。

  DOI：

  10.1002/chem.200204584
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 十三碳-5,8-二炔-7-醇
  参考文献：
  名称：

  Gold-Catalyzed [4 + 1]-Annulation Reactions between 1,4-Diyn-3-ols and Isoxazoles To Construct a Pyrrole Core

  摘要：

  This work reports gold-catalyzed [4 + 1]-annulation reactions between 1,4-diyn-3-ols and isoxazoles or benzisoxazoles to yield pyrrole derivatives. The reaction chemoselectivity is controlled by an initial attack of an isoxazole at a less hindered alkyne to form gold carbenes, further inducing a 1,2-migration of a second alkyne group. A broad substrate scope of 1,4-diyn-3-ols, isoxazoles and even benzisoxazoles highlighted the reaction utility.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01398

文献信息

• TiCl4-Mediated Nucleophilic Substitution of Propargylic Esters
  作者：R Mahrwald、S Quint

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00652-9

  日期：2000.9

  Direct displacement reactions of propargylic esters are reported. 10 mol% of TiCl4 were used to carry out a nucleophilic substitution. Scope and limitation of this novel reaction are described.

  炔丙基酯的直接置换反应已有报道。使用10mol％的TiCl 4进行亲核取代。描述了该新颖反应的范围和局限性。
• Synthesis of Highly Substituted 3-Formylfurans by a Gold(I)-Catalyzed Oxidation/1,2-Alkynyl Migration/Cyclization Cascade
  作者：Tao Wang、Shuai Shi、Max M. Hansmann、Eva Rettenmeier、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201310146

  日期：2014.4.1

  3‐Formylfuran derivatives are core structures of a variety of bioactive natural products. However, procedures for their preparation are still rare and generally inefficient in terms of atom economy: These methods require multiple steps or harsh reaction conditions and show selectivity problems. An efficient gold(I)‐catalyzed cascade reaction that leads to 3‐formylfurans from easily accessible starting

  3-甲酰呋喃衍生物是多种生物活性天然产物的核心结构。但是，制备它们的程序仍然很少见，并且就原子经济性而言通常是低效的：这些方法需要多个步骤或苛刻的反应条件，并显示出选择性问题。现在描述一种有效的金（I）催化的级联反应，该反应可从易于获取的起始原料生成3-甲酰呋喃。在N存在下，从相应的对称和不对称的1,4-二炔-3-醇中获得了多种3-甲酰基呋喃氧化效果好至极佳。同位素标记实验以及DFT计算都支持一种机制，在这种机制下，在最初的氧转移后，1,2-炔基迁移比氢化物转移更有利；随后进行环化以提供所需的官能化的呋喃核。
• A Simple One-pot Organometallic Formylation/Trapping Sequence Using<i>N</i>-Formylcarbazole
  作者：Darren J. Dixon、Amanda C. Lucas

  DOI：10.1055/s-2004-822896

  日期：——

  Treatment of a range of sp3-, sp2- and sp-nucleophiles with N-formyl carbazole leads to the formation of the metastable anionic carbazole carbinols. In the presence of a second nucleophilic reagent such as phosphonoacetate or an organolithium, these collapse on warming to the aldehyde which is trapped in situ to afford the α,β-unsaturated esters or secondary carbinols respectively.

  通过N-甲酰咔唑与一系列sp3-、sp2-和sp-亲核试剂反应，形成了亚稳态阴离子咔唑醇。在存在另一种亲核试剂（如膦酰乙酸酯或有机锂试剂）的情况下，通过加热使这些产物转化为醛，并原位捕获得到α,β-不饱和酯或二级醇。
• Syntheses with diacetylenic ketones
  作者：T. Metler、A. Uchida、S.I. Miller

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88190-6

  日期：1968.1

  Syntheses with diphenylethynylketone and di-n-hexynylketone lead to a variety of products deriving from attack at the ketone and/or one or both triple bonds. Adducts with amines, hydrazines, mercaptans, active methylene compounds, and tetraphenylcyclopentadienone were obtained. Among the 6-membered cyclic products, pyridones, and pyrones are expected, while deca-substituted benzophenones are unusual

  与二苯基乙炔基酮和二正己炔基酮的合成导致多种产物源自酮的攻击和/或一个或两个三键。得到与胺，肼，硫醇，活性亚甲基化合物和四苯基环戊二烯酮的加合物。在六元环状产物中，预期有吡啶酮和吡喃酮，而十取代的二苯甲酮则不常见。至5元环，例如氧代- Δ一种新路线2个-pyrrolines，thiacyclopentenones（和3- hydroxythiophenes）和环戊烯酮使diethynylketones有用的中间体。
• Synthesis of Fully Substituted 3-Formyl-4-iodofurans<i>via</i>a Gold(I)-Catalyzed Oxidation/1,2-Alkynyl Migration/Cyclization/Iodination Cascade
  作者：Tao Wang、Shuai Shi、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201400356

  日期：2014.7.7

  A highly efficient gold(I)‐catalyzed cascade reaction for the synthesis of fully substituted 3‐formyl‐4‐iodofurans has been developed. Mechanistic investigations indicate a reaction pathway that involves a direct iodination reaction of the organogold intermediate via functionalization of the AuC(sp2) bond, instead of a direct iodination of the 3‐formylfurans.

  已开发出一种高效的金（I）催化级联反应，用于合成完全取代的3-甲酰基-4-碘代呋喃。机械调查表明，涉及organogold中间的直接碘化反应的反应途径通过在Au的官能 C（SP 2）键，而不是3- formylfurans的直接碘化。